[PDF] GB 24755-2009 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| GB 24755-2009 | 259 | GB 24755-2009 | <=3 | 甲基硫菌灵原药 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | GB 24755-2009 (GB24755-2009) |
| 中文名称 | 甲基硫菌灵原药 |
| 英文名称 | [GB/T 24755-2009] Thiophanate-methyl technical |
| 行业 | 国家标准 |
| 中标分类 | G25 |
| 国际标准分类 | 65.100.30 |
| 字数估计 | 10,169 |
| 发布日期 | 2009-11-30 |
| 实施日期 | 2010-07-01 |
| 引用标准 | GB/T 1601; GB/T 1604; GB/T 1605-2001; GB 3796 |
| 标准依据 | 国家标准批准发布公告2009年第14号(总第154号) |
| 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 |
| 范围 | 本标准规定了甲基硫菌灵原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由甲基硫菌灵及其生产中产生的杂质组成的甲基硫菌灵原药。 |
GB 24755-2009: 甲基硫菌灵原药
GB 24755-2009 英文名称: [GB/T 24755-2009] Thiophanate-methyl technical
中华人民共和国国家标准
GB ２４７５５-２００９
甲 基 硫 菌 灵 原 药
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
前 言
本标准的第３章、第５章为强制性的，其余为推荐性的。
本标准使用重新起草法修改采用ＦＡＯ规格２６２/T Ｃ／Ｓ／Ｆ（１９９３）《甲基硫菌灵原药》。
本标准与ＦＡＯ规格２６２/T Ｃ／Ｓ／Ｆ（１９９３）的主要技术差异如下：
---本标准规定ＤＡＰ（２，３-二氨基吩嗪）质量分数不大于５．０ｍｇ／ｋｇ，ＦＡＯ规格规定ＤＡＰ（２，３-二
氨基吩嗪）质量分数不大于０．５ｍｇ／ｋｇ；
---本标准规定ｐＨ值范围指标，ＦＡＯ规格相应规定的是酸度指标；
---本标准规定干燥减量指标，ＦＡＯ规格未控制该项指标。
本标准自实施之日起，原化工行业标准 ＨＧ２４６２．１-１９９３《甲基硫菌灵原药》作废。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。
本标准由全国农药标准化技术委员会（ＳＡＣ/TＣ１３３）归口。
本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。
本标准参加起草单位：江苏蓝丰生物化工股份有限公司、海利贵溪化工农药有限公司、江苏龙灯化
学有限公司。
本标准主要起草人：梅宝贵、邢红、谢印刚、黄新华、冯秀珍、马林。
GB ２４７５５-２００９
甲 基 硫 菌 灵 原 药
该产品有效成分甲基硫菌灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下：
ISO 通用名称：Ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ-ｍｅｔｈｙｌ
ＣＩＰＡＣ数字代码：２６２
化学名称：４，４′-（１，２-亚苯基）双（３-硫代脲基甲酸甲酯）
结构式：
实验式：Ｃ１２Ｈ１４Ｎ４Ｏ４Ｓ２
相对分子质量：３４２．４０（按２００５国际相对原子质量计）
生物活性：杀菌剂
沸点：１７２℃（分解）
蒸汽压（２５℃）：０．００９５ｍＰａ
溶解性（２３℃）：水２６．６ｍｇ／Ｌ，丙酮５８ｇ／ｋｇ，三氯甲烷２６ｇ／ｋｇ，环己酮４３ｇ／ｋｇ，甲醇２９ｇ／ｋｇ，
乙腈２４ｇ／ｋｇ，乙酸乙酯１１．９ｇ／ｋｇ；微溶于正己烷
稳定性：在室温、中性水溶液中稳定；对空气和阳光稳定；在室温、弱酸性溶液中非常稳定；可与铜盐
形成络合物，在植物组织及悬浮液中长期贮存时可形成多菌灵
１ 范围
本标准规定了甲基硫菌灵原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。
本标准适用于由甲基硫菌灵及其生产中产生的杂质组成的甲基硫菌灵原药。
２ 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有
的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T １６０１ 农药ｐＨ值的测定方法
GB/T １６０４ 商品农药验收规则
GB/T １６０５-２００１ 商品农药采样方法
GB ３７９６ 农药包装通则
３ 要求
３．１ 外观
白色至灰色粉末。
３．２ 技术指标
甲基硫菌灵原药还应符合表１要求。
４ 试验方法
４．１ 抽样
按GB/T １６０５-２００１中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量
应不少于１００ｇ。
４．２ 鉴别试验
高效液相色谱法---本鉴别试验可与甲基硫菌灵含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件
下，试样溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中甲基硫菌灵的保留时间，其相对差值应在１．５％
以内。
红外光谱法---试样与甲基硫菌灵标样在４０００ｃｍ-１～４００ｃｍ-１范围内的红外吸收光谱图应无明
显差异。甲基硫菌灵标样红外光谱图见图１。
４．３ 甲基硫菌灵质量分数的测定
４．３．１ 方法提要
试样用甲醇溶解，以甲醇＋水为流动相，使用以 Ｈｙｐｅｒｓｉｌ-ＯＤＳ为填料的不锈钢柱和紫外检测器
（２６９ｎｍ），对试样中的甲基硫菌灵进行高效液相色谱分离，外标法定量。
４．３．２ 试剂和溶液
甲醇：色谱纯；
水：新蒸二次蒸馏水；
甲基硫菌灵标样：已知甲基硫菌灵质量分数，≥９８．０％。
４．３．３ 仪器
高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器；
色谱数据处理机；
色谱柱：２００ｍｍ×４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）不锈钢柱，内装 Ｈｙｐｅｒｓｉｌ-ＯＤＳ、５μｍ填充物；
过滤器：滤膜孔径约０．４５μｍ；
微量进样器：５０μＬ；
定量进样管：１０μＬ；
超声波清洗器。
４．３．４ 高效液相色谱操作条件
流动相：Ψ（甲醇∶水）＝６０∶４０，经滤膜过滤，并进行脱气；
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；
柱温：室温；
检测波长：２６９ｎｍ；
进样体积：１０μＬ；
保留时间：甲基硫菌灵 约４．８ｍｉｎ。
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
典型的甲基硫菌灵原药高效液相色谱图见图２。
４．３．５ 测定步骤
４．３．５．１ 标样溶液的制备
称取甲基硫菌灵标样０．１ｇ（精确至０．０００２ｇ），置于５０ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，
摇匀。用移液管吸取５ｍＬ上述溶液于另一５０ｍＬ容量瓶中用甲醇稀释至刻度，摇匀。
４．３．５．２ 试样溶液的制备
称取含甲基硫菌灵０．１ｇ的试样（精确至０．０００２ｇ），置于５０ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至
刻度，摇匀。用移液管吸取５ｍＬ上述试液于另一５０ｍＬ容量瓶中用甲醇稀释至刻度，摇匀。
４．３．５．３ 测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针甲基硫菌灵峰面积相对
GB ２４７５５-２００９
变化小于１．２％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
４．３．６ 计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基硫菌灵峰面积分别进行平均。试样中甲
基硫菌灵的质量分数１（％），按式（１）计算：
４．３．７ 允许差
甲基硫菌灵质量分数的两次平行测定结果之差应不大于１．２％，取其算术平均值作为测定结果。
４．４ HAP和DAP质量分数的测定
４．４．１ 方法提要
试样用流动相溶解，以ｐＨ８．０的磷酸二氢钾缓冲溶液＋甲醇＋水为流动相，使用以 ＨｙｐｅｒｓｉｌＯＤＳ
为填料的不锈钢柱和紫外-可见检测器（４５３ｎｍ），对试样中的 ＨＡＰ和ＤＡＰ进行反相高效液相色谱分
离，外标法定量。（ＨＡＰ、ＤＡＰ的检出限为２×１０-９ｇ，相当于０．２ｍｇ／ｋｇ）。
４．４．２ 试剂和溶液
甲醇：色谱级；
磷酸二氢钾；
水：新蒸二次蒸馏水；
氢氧化钠溶液：ρ（ＮａＯＨ）＝４０ｇ／Ｌ；
缓冲溶液：称取６．８ｇ磷酸二氢钾于装有１０００ｍＬ二次蒸馏水的试剂瓶中，超声振荡使其完全溶
解，用氢氧化钠溶液调ｐＨ至８．０；
ＨＡＰ标样：已知 ＨＡＰ质量分数，≥９７．０％；
ＤＡＰ标样：已知ＤＡＰ质量分数，≥９９．０％。
４．４．３ 仪器
高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；
色谱数据处理机；
色谱柱：２００ｍｍ×４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）不锈钢柱，内装 Ｈｙｐｅｒｓｉｌ-ＯＤＳ、５μｍ填充物；
过滤器：滤膜孔径约０．４５μｍ；
微量进样器：２５０μＬ；
定量进样管：５０μＬ；
超声波清洗器；
离心机。
４．４．４ 高效液相色谱操作条件
流动相：Ψ（甲醇∶水∶缓冲溶液）＝４５∶２５∶３０；
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；
柱温：室温（温差变化应不大于２℃）；
检测波长：４５３ｎｍ；
进样体积：５０μＬ；
GB ２４７５５-２００９
保留时间：ＨＡＰ约３．６ｍｉｎ；ＤＡＰ约１０．６ｍｉｎ。
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
ＨＡＰ、ＤＡＰ标样的高效液相色谱图见图３，甲基硫菌灵原药测定 ＨＡＰ、ＤＡＰ的高效液相色谱图见图４。
４．４．５ 测定步骤
４．４．５．１ 标样溶液的制备
４．４．５．１．１ HAP标样溶液的制备（A溶液）
准确称取ＨＡＰ标样０．０２５ｇ（精确至０．０００２ｇ）于５０ｍＬ棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超
声波下振荡１０ｍｉｎ使其溶解，摇匀，放至室温，备用。（该溶液在４℃避光条件下２个月内稳定。）
４．４．５．１．２ DAP标样溶液的制备（B溶液）
准确称取ＤＡＰ标样０．０２５ｇ（精确至０．０００２ｇ）于５０ｍＬ棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超
声波下振荡１０ｍｉｎ使其溶解，摇匀，放至室温，备用。（该溶液在４℃避光条件下２个月内稳定。）
４．４．５．１．３ DAP、HAP标样溶液的制备
移取５０μＬＡ溶液、５０μＬＢ溶液于一２５ｍＬ棕色容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。（该标准
GB ２４７５５-２００９
溶液必须使用前制备。）
４．４．５．２ 试样溶液的制备
准确称取１０．０ｇ（精确至０．０００２ｇ）试样于１００ｍＬ棕色容量瓶中，用移液管加入５０ｍＬ流动相溶
液，在超声波下振荡２０ｍｉｎ，摇匀，放至室温。再以３０００ｒ／ｍｉｎ离心５ｍｉｎ，取上清液过滤。
４．４．５．３ 测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针ＤＡＰ、ＨＡＰ标样溶液，直至相邻两针 ＨＡＰ、ＤＡＰ
峰面积相对变化均小于２０％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
４．４．６ 计算
试样中ＨＡＰ（ＤＡＰ）的质量分数２（ｍｇ／ｋｇ），按式（２）计算：
４．４．７ 允许差
两次平行测定结果的相对偏差应不大于３０％，取其算术平均值作为测定结果。
按GB/T １６０１进行。
４．６ 干燥减量的测定
４．６．１ 仪器
烘箱：１０５℃±２℃；
称量瓶：内径７０ｍｍ，高４０ｍｍ；
干燥器。
４．６．２ 测定步骤
将称量瓶放入烘箱中烘１ｈ，取出置于干燥器内冷却至室温，称量（精确至０．０００２ｇ）。重复上述步
骤，直至称量瓶恒重为止。在瓶内放置２ｇ试样，铺平，称量（精确至０．０１ｇ），将称量瓶放入烘箱，不加
盖，烘１ｈ后，取出并放入干燥器中冷却至室温，称量（精确至０．０００２ｇ）。
４．６．３ 计算
试样中干燥减量的质量分数３（％），按式（３）计算：
４．６．４ 允许差
两次平行测定结果之相对偏差应不大于３０％；取其算术平均值作为测定结果。
４．７ 产品的检验与验收
应符合GB/T ......