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| 标准编号 | GB 7746-2011 (GB7746-2011) | | 中文名称 | 工业无水氟化氢 | | 英文名称 | [GB/T 7746-2011] Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | G11 | | 国际标准分类 | 71.060.30 | | 字数估计 | 17,178 | | 发布日期 | 2011-07-20 | | 实施日期 | 2012-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB 7746-1997 | | 引用标准 | GB 190-1990; GB/T 191-2008; GB/T 8170; GB/T 6678; GB/T 6682-2008; HG/T 3696.1; HG/T 3696.2; HG/T 3696.3; 气瓶安全监察规定 国家质量监督检验检疫总局令第46号 2003年; 铁路危险货物运输管理规则 2007年 | | 采用标准 | GOST 14022-1988, MOD | | 标准依据 | 国家标准批准发布公告2011年第10号 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | | 范围 | 本标准规定了工业无水氟化氢的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于工业无水氟化级。该产品主要用于制取电子级氢氟酸、氟化剂、氟卤烷烃和试剂氟酸及其他含氟产品等。 | GB 7746-2011: 工业无水氟化氢
GB 7746-2011 英文名称: [GB/T 7746-2011] Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use
ICS 71.060.30
G11
中华人民共和国国家标准
代替GB 7746-1997
2011-07-20发布
2012-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
1 范围
本标准规定了工业无水氟化氢的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于工业无水氟化氢。该产品主要用于制取电子级氢氟酸、氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟
酸及其他含氟产品等。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有
的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研
究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB 190-1990 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志(ISO 780:1997,MOD)
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696:1987,MOD)
HG/T 3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备
HG/T 3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备
HG/T 3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备
《气瓶安全监察规定》(国家质量监督检验检疫总局令第46号,2003年)
《铁路危险货物运输管理规则》(中国铁道出版社,2007年)
3 分子式和相对分子质量
分子式:HF
相对分子质量:20.01(按2005年国际相对原子质量)
4 分类
工业无水氟化氢分为两类:
Ⅰ类:用于生产电子级氢氟酸的原料。
Ⅱ类:主要用于制取氟化物、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品。
5 要求
5.1 外观:在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体,具有强烈的刺激气味,在空气中发烟。
5.2 工业无水氟化氢应符合表1要求。
6 试验方法
6.1 安全提示
本试验方法中所采取的样品和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作者须小心谨慎 如溅到皮
肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。
6.2 一般规定
本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的三
级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按
HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。
6.3 试验室样品的制备
将带塑料螺帽的接头与钢瓶或槽罐的液相管连接好,打开钢瓶或槽罐的液相阀门,用液态氟化氢冲
洗管道1min~2min,关上钢瓶或槽罐的液相阀门。然后将塑料管插入已知质量的冰水混合物的塑料
瓶中,打开钢瓶或槽罐的液相阀门,使液态氟化氢慢慢通入冰水中(边通边摇),不要使氟化氢气体冒出,
通至试样含量(质量分数)达20%~25%时(每瓶取试样不少于100g),关闭钢瓶或槽罐的液相阀门,再
称量取样塑料瓶总质量,精确至0.1g。同一批试验室样品混合后测定。
注:本条款的冰用蒸馏水制作。
试验室样品中氟化氢的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算:
6.4 外观判定
在测定水分时,当样品通过电导池前的聚乙烯管时,在自然光下用目视法判定外观。
6.5 氟化氢含量结果计算
氟化氢含量以氟化氢(HF)的质量分数w2 计,数值以%表示,按式(2)计算:
6.6 水分的测定
6.6.1 方法提要
使用封闭流动式电导池,测得无水氟化氢的电导率,再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。
6.6.2 试剂
6.6.2.1 氯化钾标准溶液;
称取在500℃~600℃灼烧至恒重的7.455g氯化钾,溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
6.6.2.2 氯化钾标准溶液;
移取100mL氯化钾标准溶液(6.6.2.1),置于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液临用时制备。
6.6.3 仪器、设备
6.6.3.1 电导池:用内径20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作,在管中装有两个光滑的棒状金或铂电
极,间距为100mm,直径为2.0mm(见图1)。
6.6.3.2 电导仪:测量范围0mS/cm~100mS/cm。
6.6.3.3 聚乙烯瓶:容积500mL,带有气液相管。
6.6.3.4 温度计:分度值0.1℃,测量范围:0℃~50℃。温度计安装在聚乙烯套管中,以防氟化氢的腐蚀。
6.6.3.5 注射针头:4号或5号医用针头。
6.6.4 电导池常数的测定
用干燥的热气流吹扫电导池使其完全干燥,再注入所需浓度的氯化钾标准溶液(先冲洗2~3次),
然后把电导池电极与电导仪相连接,电导池上口插入水银温度计,同时测量电导池内溶液的电导值及温
度,重复测量5次以上,取测量平均值作为氯化钾标准溶液的电导值及温度,并由表2查出上述温度下
氯化钾标准溶液的电导率。
6.6.5 分析步骤
6.6.5.1 本底样本的选取
选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本。
6.6.5.2 工作曲线的绘制
向已知电导值的本底样本中,添加准确计量的水,制备成水分为0.005%~0.06%的无水氟化氢系
列标样,在规定温度下(推荐10℃)测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的质量分
数。以本底样本和各次定量添加水的总质量分数为横坐标,相应的电导率为纵坐标,绘制工作曲线。
6.6.5.3 测定
将清洁干燥的电导池固定在通风橱内或通风良好的场所的固定架上,用带聚乙烯管的螺帽接头,将
钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好;同时把温度计和电导池连接好,而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐
的液相阀门,使试样冲洗测定系统至稳定,关闭阀门。测定装置示意图见图2。待温度升到与工作曲线
绘制时的相同温度(误差不超过±0.5℃)时测量其电导值,该电导值乘以电导池常数即为该试样的电
导率。由工作曲线上查出被检样品的水分质量分数(w3)。
6.7 氟硅酸含量的测定
6.7.1 方法提要
用氯化钠与样品中氟硅酸反应生成不挥发氟硅酸钠,然后蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中,加适
量硼酸抑制氟的干扰,加入钼酸铵与硅酸盐反应形成硅钼杂多酸(黄色),再加硫酸溶液和草酸溶液消除
磷酸盐的干扰,随后,将硅钼杂多酸选择还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。
6.7.2 试剂
6.7.2.1 氯化钠溶液:10g/L;
6.7.2.2 硫酸溶液:1+3;
6.7.2.3 盐酸溶液:1+5;
6.7.2.4 硼酸溶液:40g/L;
6.7.2.5 草酸溶液:100g/L;
6.7.2.6 钼酸铵溶液:100g/L(当溶液出现沉淀时需重新配制);
6.7.2.7 还原液;
6.7.2.7.1 将7g无水亚硫酸钠溶于50mL水中,加1.5g1-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶解;
6.7.2.7.2 将90g偏重亚硫酸钠溶于900mL水中;
6.7.2.7.3 混合6.7.2.7.1和6.7.2.7.2两种溶液,并稀释至1000mL,必要时过滤,将此溶液置于阴
凉避光处保存,使用期不超过20d。
6.7.2.8 二氧化硅标准溶液:1mL溶液含氟硅酸1.000mg;
称取0.417g于1000℃灼烧至质量恒定的二氧化硅,置于铂坩埚中,加5g无水碳酸钠,充分搅匀。
置于1000℃的高温炉中使其慢慢熔融,放置冷却。加入热水溶解,冷却后全部移入1000mL容量瓶
中,用水稀释至刻度,摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。使用期不超过30d。
6.7.2.9 二氧化硅标准溶液:1mL溶液含氟硅酸(H2SiF6)0.050mg;
移取5mL二氧化硅标准溶液(6.7.2.8),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液即用即配。
6.7.3 仪器
6.7.3.1 分光光度计:配有2cm吸收池;
6.7.3.2 铂皿:容积约100mL。
6.7.4 分析步骤
6.7.4.1 工作曲线的绘制
在一系列100mL容量瓶中,分别加入0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和
10.00mL二氧化硅标准溶液(6.7.2.9),加水至约10mL,加10mL氯化钠溶液,在搅拌下加4mL盐
酸溶液,35mL硼酸溶液,放置5min。加10mL钼酸铵溶液,摇匀,放置15min。在搅拌下分别加5mL
草酸溶液,20mL硫酸溶液,摇匀后再加2mL还原液,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min。
将分光光度计波长调整至795nm处,使用2cm吸收池,以水为参比,测定每个标准溶液的吸光度。
从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度,以氟硅酸的质量(mg)为横坐标,对应的
吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
6.7.4.2 测定
在铂皿中加入10mL氯化钠溶液,称量,精确至0.01g,加入试验室样品(6.3)10g~15g(含试样约
2g~3g),再次称量,精确至0.01g,以便计算所取试验室样品的质量。置于水浴上蒸干,加10mL水,
35mL硼酸溶液,放置5min。加4mL盐酸溶液,10mL钼酸铵溶液,混匀,将溶液全部移入100mL容
量瓶中。以下按6.7.4.1从“放置15min”开始,进行操作。
取5mL水和10mL氯化钠溶液作为空白试验溶液,与试样同时同样处理。
根据测得的吸光度,从工作曲线上查出试验溶液和空白试验溶液中氟硅酸的质量。
6.7.5 结果计算
氟硅酸含量以氟硅酸的质量分数w4 计,数值以%表示,按式(4)计算:
6.8 二氧化硫含量的测定
6.8.1 方法提要
在样品中准确加入已知过量的碘标准滴定溶液,用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定过量的碘,然后
根据碘的消耗量计算出二氧化硫含量。
6.8.2 试剂
6.8.2.1 碘化钾溶液:100g/L;
6.8.2.2 碘标准滴定溶液;用移液管移取按HG/T 3696.1配制的标准滴定溶液100mL,用水稀释至
1000mL,摇匀。该溶液现用现配。
6.8.2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液;用移液管移取按HG/T 3696.1配制标准滴定溶液100mL,稀释至
1000mL,摇匀。该溶液现用现配。
6.8.2.4 淀粉指示液:10g/L(当溶液出现浑浊时应重新配制)。
6.8.3 仪器
6.8.3.1 微量滴定管:分度值0.02mL,容积5mL或10mL。
6.8.3.2 带盖聚乙烯烧杯:容积约250mL。
6.8.4 分析步骤
取100mL水置于带盖聚乙烯烧杯中,准确加入5.00mL碘标准滴定溶液,加1mL碘化钾溶液,称
量,精确至0.1g。加入约26g~28g试验室样品(6.3),再次称量,精确至0.1g,以便计算所取试验室
样品的质量。静置5min,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色,加1mL淀粉指示液,继续滴定
至蓝色消失。同时以同样条件和同样试剂量,但不加试验室样品进行空白试验。
6.8.5 结果计算
二氧化硫含量以二氧化硫(SO2)的质量分数w5 计,数值以%表示,按式(5)计算:
6.9 不挥发酸含量的测定
6.9.1 方法提要
通过蒸发除去挥发性酸后,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定不挥发酸。
6.9.2 试剂
6.9.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液;取按HG/T 3696.1配制的c(NaOH)≈0.1mol/L标准滴定溶液
100mL,用不含二氧化碳的水稀释至1000mL,摇匀。该溶液即用即配。
6.9.2.2 酚酞指示液:10g/L;
将1g酚酞溶于100mL95%的乙醇中,滴加氢氧化钠标准滴定溶液直至出现浅粉红色。
6.9.3 仪器
6.9.3.1 铂皿:容积约150mL。
6.9.3.2 聚乙烯滴管:容积2mL。
6.9.4 测定步骤
称取50g试验室样品(6.3),精确至0.1g,置于铂皿中,在通风橱内的沸水浴上蒸发至近干。加
5mL水蒸发(重复2次)。加约10mL不含二氧化碳的水于铂皿中,加3滴酚酞指示液,用氢氧化钠标
准滴定溶液滴定至浅粉红色。
6.9.5 结果计算
不挥发酸含量以硫酸(H2SO4)的质量分数w6 计,数值以%表示,按式(6)计算:
7 检验规则
7.1 本标准要求中规定的所有指标项目为出厂检验项目,应逐批检验。
7.2 生产企业用相同材料,基本相同的生产条件,连续生产或同一班组生产的同一级别的工业无水氟
化氢为一批。工业无水氟化氢每批产品不超过100t。
7.3 采样
7.3.1 采样比例
瓶装时,应从每批5%的包装容器中取样,小批量时,取样容器件数不得少于2瓶,槽罐灌装时,每槽罐为一批。
7.3.2 采样方法见6.3。
7.4 工业无水氟化氢应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批
出厂的产品都符合本标准的要求。
7.5 检验结果中如有指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装单元中采样进行复验,槽罐包
装的应重新取两倍量的样品进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时,则整批产品为不合格。
7.6 采用GB/T 8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。
8 标志、标签
8.1 工业无水氟化氢包装容器上应有牢固清晰的标志,内容包括:生产厂名、产品名称、厂址、类别、等
级、净含量、批号(或生产日期)、本标准编号以及GB 190-1990中的“有毒品”标志和“腐蚀品”标志以
及GB/T 191-2008中规定的“怕晒”标志。并应符合《气瓶安全监察规定》的规定。
8.2 每批出厂的产品都......
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