标准搜索结果: 'GB/T 14491-2025'
| 标准编号 | GB/T 14491-2025 (GB/T14491-2025) | | 中文名称 | 工业用环氧丙烷 | | 英文名称 | Propylene oxide for industrial use | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G17 | | 国际标准分类 | 71.080.60 | | 字数估计 | 30,369 | | 发布日期 | 2025-08-01 | | 实施日期 | 2026-02-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 14491-2015 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 14491-2025: 工业用环氧丙烷
ICS 71.080.60
CCSG17
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 14491-2015
工 业 用 环 氧 丙 烷
2025-08-01发布
2026-02-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 14491-2015《工业用环氧丙烷》,与GB/T 14491-2015相比,除结构调整和编
辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了适用范围(见第1章,2015年版的第1章);
b) 更改了技术要求(见第4章,2015年版的第3章);
c) 增加了试验方法的一般规定(见5.1);
d) 更改了环氧丙烷含量的测试方法(见5.3,2015年版的附录A);
e) 删除了酸度试验的重复性,更改为允许差(见5.5.6,2015年版的B.7);
f) 水分的测定方法增加了GB/T 6324.8,并作为仲裁方法(见5.6);
g) 增加了总醛含量的测试方法,删除了乙醛+丙醛的测试方法(见附录B,2015年版的A.5.2);
h) 增加了总氯含量的测试方法(见5.8);
i) 增加了聚合物的测试方法(见附录C);
j) 更改了检验规则(见第6章,2015年版的第5章)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。
本文件起草单位:宁波镇海炼化利安德化学有限公司、万华化学集团股份有限公司、泰兴怡达化学
有限公司、南京金陵亨斯迈新材料有限责任公司、天津渤化化工发展有限公司、中海壳牌石油化工有限
公司、滨化集团股份有限公司、中石化(北京)化工研究院有限公司、中石化宁波镇海炼化有限公司、中化
学天辰(泉州)新材料有限公司、中石化(天津)石油化工有限公司、中石化湖南石油化工有限公司、淄博
齐翔腾达化工股份有限公司、中化学天辰绿能新材料技术研发(淄博)有限公司、红宝丽集团股份有限公
司、山东三岳化工有限公司、利华益维远化学股份有限公司、江苏嘉宏新材料有限公司、常州瑞华化工工
程技术股份有限公司、南通百川新材料有限公司、山东金岭化工股份有限公司、宁波镇海炼化利安德巴
赛尔新材料有限公司。
本文件主要起草人:蔡永奇、黄煜、王勇、刘准、包淼清、陈忠基、糜贵廷、尹萍、朱长健、罗乃兴、马典礼、
宋维胜、田平、许跃、么春阳、姜元嫒、李岩山、魏长辛、罗莎、贾闯、白玉平、陈雪非、罗国飞、张春峰、王元平、
吕坚、庞琦雨、王建全、张富军、刘香云、徐志刚、黄东平、任顺康、高美峰、周锋俊、吴非克、孙百亚、周成森、
唐建新。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---1993年首次发布为GB/T 14491-1993,2001年第一次修订,2015年第二次修订;
---本次为第三次修订。
工 业 用 环 氧 丙 烷
警示---本文件并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健
康措施,并应符合国家有关法规的规定。
1 范围
本文件规定了工业用环氧丙烷的技术要求、试验方法、检验规则、标志和随行文件、包装、运输和
贮存。
本文件适用于乙苯共氧化法(PO/SM)、异丁烷共氧化法(PO/T BA)、异丙苯共氧化法(CHPPO)、
过氧化氢直接氧化法(HPPO)和氯醇法生产的工业用环氧丙烷。
注:环氧丙烷分子式:C3H6O
结构式:
相对分子质量:58.08(按2022年国际相对原子质量)。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位---铂-钴色号)
GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)
GB/T 6324.6 有机化工产品试验方法 第6部分:液体色度的测定 三刺激值比色法
GB/T 6324.8 有机化工产品试验方法 第8部分:液体产品水分测定 卡尔·费休库仑电量法
GB/T 6324.9 有机化工产品试验方法 第9部分 氯的测定
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
GB 15258 化学品安全标签编写规定
GB/T 26792 高效液相色谱仪
JJG342 凝胶色谱仪
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 技术要求
4.1 工业用环氧丙烷应符合表1的技术要求。
表1 技术要求
项目
指标
Ⅰ型 Ⅱ型
外观 透明液体,无可见机械杂质
环氧丙烷,w/% ≥99.950 ≥99.800
色度(铂-钴色号)/Hazen单位 ≤5 ≤10
酸度(以乙酸计),w/% ≤0.003 ≤0.005
水分,w/% ≤0.020 ≤0.050
总醛a,w/% ≤0.005 ≤0.020
总氯b/(mg/L) 报告值
按主含量分为Ⅰ型和Ⅱ型
a 总醛为甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛的含量的总和。
b 仅氯醇法工艺。
4.2 如果需要,可在供需双方商定的情况下增加表2的技术要求。
表2 技术要求(可选)
项目
指标
Ⅰ型 Ⅱ型
聚合物(PPO)/(mg/L) 供需双方商定
5 试验方法
5.1 一般规定
本文件所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均使用分析纯试剂和符合GB/T 6682规定的三
级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T 601、GB/T 603的
规定制备。
5.2 外观
将试样注入清洁、干燥的100mL具塞比色管中,液层高度为50mm~60mm,在日光或日光灯的
透射下直接目测。
5.3 环氧丙烷
5.3.1 方法提要
气相色谱法。试样在色谱柱上有效分离,使用氢火焰离子化检测器(FID)检测,扣除水分和总醛后
采用校正面积归一化法计算环氧丙烷含量。
5.3.2 试剂
5.3.2.1 丙烯:聚合级。
5.3.2.2 试剂:二甲醚甲醇溶液、甲醇、正戊烷、乙醛、环氧乙烷、甲酸甲酯、呋喃、2-甲基戊烷、异丙醇、甲
缩醛、正己烷、环氧丙烷、丙醛、丙烯醛、丙酮、异辛烷、苯、乙二醇单甲醚、1,2-二氯丙烷、正辛烷、乙二醇、
1-甲氧基-2-丙醇、1,2-丙二醇、乙苯、1,3-丙二醇、异丙苯。
5.3.2.3 氢气:体积分数不低于99.99%,经硅胶或分子筛干燥、净化。
5.3.2.4 氮气:体积分数不低于99.99%,经硅胶或分子筛干燥、净化。
5.3.2.5 空气:无油,经硅胶或分子筛干燥、净化。
5.3.3 仪器和设备
5.3.3.1 气相色谱仪:配置FID和进样分流装置,整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722的有关规定,仪
器的线性范围应满足定量分析要求。
5.3.3.2 记录仪:积分仪或色谱工作站。
5.3.3.3 微量注射器或自动进样器:5μL或10μL。
5.3.4 色谱柱和典型色谱操作条件
推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表3,其中,色谱柱A连接进样口,色谱柱B连接检测器,色谱
柱A和色谱柱B使用不锈钢或玻璃接头串联使用。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条
件也可使用。
表3 推荐的色谱柱和典型色谱操作条件
项目
参数
色谱柱A 色谱柱B
熔融石英毛细管(柱长×柱内径×液膜厚度) 60m×0.32mm×1.5μm 15m×0.32mm×1.0μm
固定相 三氟丙甲基聚硅氧烷 100%二甲基聚硅氧烷
汽化室温度/℃ 210
柱温/℃
初温30℃,保持5.0min;
以3℃/min速率升温至40℃,保持0min;
以5℃/min速率升温至105℃,保持0min;
以20℃/min速率升温至220℃,保持3min
检测器温度/℃ 250
载气(H2)流量/(mL/min) 2.95
氢气流量/(mL/min) 33
空气流量/(mL/min) 400
辅助气(N2)流量/(mL/min) 35
分流比 15∶1
进样体积/μL 1.0
5.3.5 分析步骤
5.3.5.1 相对校正因子
各组分的相对质量校正因子,根据各组分有效碳原子数(ECN),以正庚烷为参比,按式(1)计算得
到,各组分及其保留时间使用5.3.2.1和5.3.2.2的试剂进行鉴别定性。推荐的典型色谱图和各组分相
对质量校正因子参考值见附录A。
fi=
Mi×ECNC7
MC7×ECNi
(1)
式中:
fi ---组分i的相对质量校正因子;
Mi ---组分i的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
ECNC7---正庚烷的有效碳原子数,ECNC7=7.00;
MC7 ---正庚烷的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol),MC7=100.20;
ECNi ---组分i的有效碳原子数。
5.3.5.2 启动气相色谱仪,按照表3所列条件调试仪器,在仪器稳定运行后,用微量注射器或自动进样
器吸取1.0μL样品,快速注入气相色谱仪,待全部组分流出后,使用积分仪或色谱工作站记录峰面积。
典型色谱图见附录A。
5.3.6 结果计算
环氧丙烷的质量分数(w),数值以%表示,按式(2)计算:
w=
A×f
i=1
(Ai×fi)
×(100-w1-w2) (2)
式中:
A --- 环氧丙烷的峰面积;
f --- 环氧丙烷的相对质量校正因子;
Ai --- 组分i的峰面积;
fi --- 组分i的相对质量校正因子;
w1 --- 根据5.6得到的试样中水分的质量分数,数值以%表示;
w2 --- 根据5.7得到的试样中总醛的质量分数,数值以%表示。
试样中未定性的杂质组分,其相对质量校正因子设为1.000。
乙醛、丙醛和丙烯醛的相对质量校正因子设为0。
5.3.7 结果报告
以两次重复测定结果的算术平均值报告为测定结果,环氧丙烷的含量精确至0.001%(质量分数)。
5.3.8 精密度
5.3.8.1 重复性限
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表4中的重复性限(r),以大于重复性限
(r)的情况不超过5%为前提。
5.3.8.2 再现性限
在不同的实验室,由不同操作者使用不同设备,按相同的测试方法,对同一被测对象相互独立进行
测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表4中的再现性限(R),以大于再现性限(R)的情况不
超过5%为前提。
表4 重复性限(r)和再现性限(R)
组分名称 组分含量 重复性限(r) 再现性限(R)
环氧丙烷 ≥99.700%(质量分数) 0.001%(质量分数) 0.030%(质量分数)
5.4 色度
按GB/T 6324.6规定的方法进行测定,也可按 GB/T 3143进行测定。以 GB/T 6324.6为仲裁
方法。
5.5 酸度
5.5.1 方法提要
以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定,根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算
试样中酸的含量,以乙酸计。
也可以使用电位滴定法,以电位突跃确定滴定终点。
5.5.2 试剂
5.5.2.1 异丙醇。
5.5.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L。
5.5.2.3 酚酞指示液:10g/L。
5.5.3 仪器和设备
5.5.3.1 滴定管:5mL微量滴定管,分度值为0.02mL。
5.5.3.2 磁力搅拌器。
5.5.3.3 电位滴定计:配有相应的pH电极,分度值不低于0.01mL。
5.5.4 分析步骤
在250mL锥形瓶中加入50mL异丙醇和2滴~3滴酚酞指示液,将锥形瓶放在磁力搅拌器上,在
低速搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色,迅速移取25.0mL试样,继续用氢氧化钠
标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色,保持15s不褪色为终点,记录滴定试样时消耗的氢氧化钠标准滴
定溶液体积。
当滴定终点不稳定,无法保持15s不褪色时,应关注实验室环境中CO2的影响,必要时采用氮气保
护以减少CO2对测定结果的影响。
使用电位滴定计进行测定时,直接使用无二氧化碳的水作溶剂,并保持试样和水的体积比为1∶2。
5.5.5 结果计算
酸度(以乙酸计)的质量分数(w3),数值以%表示,按式(3)计算:
w3=
VcM
Vs×ρt×1000
×100 (3)
式中:
V ---滴定试样所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
c ---氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
M ---乙酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol),M =60.05;
Vs ---试样的体积,单位为毫升(mL);
ρt ---环氧丙烷在t温度下的密度的数值,单位为克每立方厘米(g/cm3),ρ20℃=0.8304g/cm3。
5.5.6 结果报告
以两次重复测定结果的算术平均值报告其测定结果,两次平行测定结果之差的绝对值不大于其算
术平均值的10%。
酸度(以乙酸计)结果精确至0.001%(质量分数)。结果小于0.001%(质量分数)时,按< 0.001%
(质量分数)报告。
5.6 水分
取样量约5g。按GB/T 6324.8或GB/T 6283的规定进行,以GB/T 6324.8为仲裁方法。
按GB/T 6283进行测试时,两次平行测定结果之差的绝对值不大于其算术平均值的15%。
5.7 总醛
按附录B的规定进行。
5.8 总氯
按GB/T 6324.9的氧化燃烧-微库仑法的规定进行。
5.9 聚合物
按附录C的规定进行。
6 检验规则
6.1 检验分类
6.1.1 表1中所有项目均为型式检验项目。在正常情况下,应按照表1的规定每季度至少进行一次型
式检验。当遇到下列情况之一时,应进行型式检验:
a) 关键工艺、主要原料有较大改变时;
b) 停产后重新恢复生产时;
c) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时。
6.1.2 外观、环氧丙烷、色度、水分、酸度、总醛为出厂检验项目。
6.1.3 表2中的项目由供需双方商定。
6.2 组批规则
以同等质量、均匀的产品为一批,也可按生产周期、生产班次或产品贮罐组批。
6.3 采样规则
采样按GB/T 6678和GB/T 6680规定进行。采样操作过程应避免试样接触橡胶及可溶性塑料制
品,防止样品被污染。试样分别装入两个清洁、干燥密封良好的玻璃瓶中,贴上标签,注明:产品名称、批
号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用;另一瓶留样备查。需留样或长距离运输的样品瓶应保持密
封,室温或冷藏贮存。
6.4 结果判定及复检规则
检验结果的判定按GB/T 8170中修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本文件要
求时,应重新加倍采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本文件的要求,则整批产品
判为不合格。
7 标志和随行文件
7.1 标志
工业用环氧丙烷的包装容器上应有牢固清晰的符合GB 190规定的“易燃液体”标志,同时,应在包
装容器的明显位置粘贴、拴挂或喷印符合GB 15258规定的标签。
注:相关安全信息见附录D。
7.2 随行文件
每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书,内容至少应包括:
a) 生产企业名称、厂址;
b) 产品名称;
c) 产品批号或生产日期;
d) 产品检验结果和检验结论;
e) 本文件编号等。
8 包装、运输和贮存
8.1 包装
工业用环氧丙烷应采用清洁、干燥且罐体材料为碳钢或不锈钢的槽车或其他符合要求的包装物。
8.2 运输
工业用环氧丙烷采用专用槽车(船)运输,或采用管道运输,均应符合有关的安全规定。
8.3 贮存
工业用环氧丙烷应贮存于阴凉、通风良好的专用库房或设有良好放空泄压装置的密闭储罐内,远离
火种、热源,应与氧化剂、酸、碱等分开存放,储存温度不宜超过25℃。储区采用防爆型照明、通风设
施,应备有泄漏应急处置设备和合适的收容材料。
附 录 A
(资料性)
推荐的典型色谱图和各组分相对质量校正因子参考值
A.1 典型色谱图
A.1.1 环氧丙烷所有工艺典型组分的色谱图见图A.1。
标引序号说明:
1 ---丙烯;
2 ---二甲醚;
3 ---甲醇;
4 ---正戊烷;
5 ---乙醛;
6 ---环氧乙烷;
7 ---甲酸甲酯;
8 ---呋喃;
9 ---2-甲基戊烷;
10---异丙醇;
11---甲缩醛;
12---正己烷;
13---环氧丙烷;
14---丙醛+丙烯醛;
15---丙酮;
16---异辛烷;
17---苯;
18---乙二醇单甲醚;
19---1,2-二氯丙烷;
20---1-甲氧基-2-丙醇;
21---正辛烷;
22---乙二醇;
23---1,2-丙二醇;
24---乙苯;
25---1,3-丙二醇;
26---异丙苯。
图A.1 环氧丙烷所有工艺典型组分的色谱图
A.1.2 单个工艺的环氧丙烷典型组分的色谱图见图A.2~图A.6。
标引序号说明:
1 ---丙烯;
2 ---甲醇;
3 ---乙醛;
4 ---呋喃;
5 ---2-甲基戊烷;
6 ---甲缩醛;
7 ---正己烷;
8 ---环氧丙烷;
9 ---丙醛;
10---1,2-丙二醇。
图A.2 乙苯共氧化法(PO/SM)工艺环氧丙烷的典型色谱图
标引序号说明:
1 ---甲醇;
2 ---正戊烷;
3 ---乙醛;
4 ---甲酸甲酯;
5 ---2-甲基戊烷;
6 ---环氧丙烷;
7 ---丙醛;
8 ---丙酮;
9 ---异辛烷;
10---1,2-丙二醇。
图A.3 异丁烷共氧化法(PO/T BA)工艺环氧丙烷的典型色谱图
标引序号说明:
1 ---甲醇;
2 ---正戊烷;
3 ---乙醛;
4 ---甲酸甲酯;
5 ---呋喃;
6 ---2-甲基戊烷;
7 ---未知物;
8 ---异丙醇;
9 ---正己烷;
10---环氧丙烷;
11---丙醛;
12---丙酮。
图A.4 异丙苯共氧化法(CHPPO)工艺环氧丙烷的典型色谱图
标引序号说明:
1 ---二甲醚;
2 ---甲醇;
3 ---乙醛;
4 ---甲酸甲酯;
5 ---异丙醇;
6 ---甲缩醛;
7 ---环氧丙烷;
8 ---丙醛;
9 ---丙酮;
10---1,2-丙二醇。
图A.5 过氧化氢直接氧化法(HPPO)工艺环氧丙烷的典型色谱图
标引序号说明:
1---丙烯;
2---甲醇;
3---乙醛;
4---环氧乙烷;
5---环氧丙烷;
6---丙醛;
7---丙酮;
8---1,2-二氯丙烷;
9---1,2-丙二醇。
图A.6 氯醇法工艺环氧丙烷的典型色谱图
A.2 各组分保留时间和相对质量校正因子参考值
各组分保留时间和相对质量校正因子参考值见表A.1。
表A.1 各组分保留时间和相对质量校正因子
序号 组分名称 保留时间/mina 有效碳原子数(ECN) 相对校正因子
1 丙烯 3.375 2.90 1.013
2 二甲醚 3.807 1.20 2.682
3 甲醇 4.221 0.725 3.087
4 正戊烷 4.906 5.00 1.008
5 乙醛 5.343 1.00 3.077
6 环氧乙烷 5.406 1.10 2.798
7 甲酸甲酯 5.713 0.75 5.594
8 呋喃 6.071 3.00 1.585
9 2-甲基戊烷 6.423 6.00 1.003
表A.1 各组分保留时间和相对质量校正因子 (续)
序号 组分名称 保留时间/mina 有效碳原子数(ECN) 相对校正因子
10 异丙醇 6.758 2.25 1.866
11 甲缩醛 7.130 1.70 3.127
12 正己烷 7.223 6.00 1.003
13 环氧丙烷 7.485 2.00 2.029
14 丙醛 8.318 2.00 2.029
15 丙烯醛 8.318 1.90 2.061
16 丙酮 9.661 2.00 2.029
17 异辛烷 10.811 8.00 0.998
18 苯 11.514 6.00 0.910
19 乙二醇单甲醚 12.366 2.10 2.531
20 1,2-二氯丙烷 14.049 2.7......
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