路径: 主页 > GB/T > 第438页 > GB/T 15076.7-2020 | 标准编号 | GB/T 15076.7-2020 (GB/T15076.7-2020) | | 中文名称 | 钽铌化学分析方法 第7部分：铌中磷量的测定 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 | | 英文名称 | Methods for chemical analysis of tantalum and niobium - Part 7: Determination of phospherus content in niobium - 4-Formyloxy-pentyl ketone-2 extraction separation phosphomolybdate blue spectrophotometry and inductively coupled plasma atomic emission spect | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | H14 | | 国际标准分类 | 77.120.99 | | 字数估计 | 8,824 | | 发布日期 | 2020-03-06 | | 实施日期 | 2021-02-01 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 15076.7-2020
钽铌化学分析方法 第7部分：铌中磷量的测定 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of tantalum and niobium -- Part 7: Determination of phospherus content in niobium--4-Formyloxy-pentyl ketone-[2] extraction separation phosphomolybdate blue spectrophotometry and inductively coupled plasma atomic emission spe
1 范围
GB/T 15076的本部分规定了铌中磷含量的测定方法。
本部分适用于铌及氢氧化铌、碳化铌中磷含量的测定。方法一 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝
分光光度法测定范围:0.0010%~0.050%;方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定范围:
0.0010%~0.080%。当方法一与方法二的测定范围重叠时,方法一为仲裁分析方法。
2 样品
2.1 碳化铌粒度小于150μm;铌粉粒度小于180μm。
2.2 氢氧化铌应预先在105℃~110℃烘2h,置于干燥器中冷却至室温,备用。
2.3 从铌锭顶部10cm处至中部任一部位,用刨床去除表皮后刨屑取样,其中碎屑颗粒大小要均匀,并
且颗粒要尽量小。
3 方法一 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法
3.1 原理
试料用硝酸和氢氟酸溶解,铌与硝酸钾形成氟铌酸钾。磷在含硝酸和氢氟酸介质中与钼酸铵生成
磷钼杂多酸,用4-甲基-戊酮-[2]萃取,以氯化亚锡还原为磷钼蓝,于分光光度计波长725nm处测量其
吸光度。
3.2 试剂和材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。
3.2.1 氢氟酸(ρ=1.14g/mL),优级纯。
3.2.2 盐酸(ρ=1.18g/mL),优级纯。
3.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL),优级纯。
3.2.4 硝酸-氢氟酸浸取液:取60mL硝酸(3.2.3)于塑料瓶中,加6mL氢氟酸(3.2.1),补加水至
1000mL。
3.2.5 4-甲基-戊酮-[2](MIBK)。
3.2.6 高锰酸钾。
3.2.7 硝酸钾。
3.2.8 亚硝酸钠。
3.2.9 钼酸铵。
3.2.10 氯化亚锡(SnCl2·2H2O)。
3.2.11 高锰酸钾溶液(20g/L)。
3.2.12 硝酸钾溶液(200g/L)。
3.2.13 亚硝酸钠溶液(100g/L)。
3.2.14 钼酸铵溶液(100g/L)。
3.2.15 氯化亚锡溶液(20g/L):称取1g氯化亚锡(3.2.10)置于100mL烧杯中,加入25mL盐酸(2+
1),加热溶解,冷却,加水至50mL,混匀。用时现配。
3.2.16 金属铌(wNb≥99.99%,wP≤0.0001%)。
3.2.17 磷标准贮存溶液:称取4.2636g预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵
(基准试剂)置于200mL烧杯中,加入50mL水溶解,转移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混
匀。此溶液1mL含1mg磷。
3.2.18 磷标准溶液A:移取10.00mL磷标准贮存溶液(3.2.17)置于100mL容量瓶中,以水稀释至刻
度,混匀。此溶液1mL含100μg磷。
3.2.19 磷标准溶液B:移取10.00mL磷标准溶液A(3.2.18)置于100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,
混匀。此溶液1mL含10μg磷。
3.3 仪器设备
分光光度计。
3.4 试验步骤
3.4.1 试料
称取0.10g样品(第2章),精确至0.0001g。
3.4.2 平行试验
平行做两份试验,取其平均值。
3.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。
3.4.4 测定
3.4.4.1 将试料(3.4.1)置于30mL铂坩埚中,加入1mL硝酸(3.2.3),逐滴加入0.5mL氢氟酸
(3.2.1),待剧烈反应停止后,将坩埚置于沸水浴上,加热至试料完全溶解,滴加高锰酸钾溶液(3.2.11)至
溶液呈紫红色不退,继续加热1min。取下,加入2mL硝酸钾溶液(3.2.12),滴加亚硝酸钠溶液
(3.2.13)至试液无色,继续在水浴上蒸发试液至刚无流动相,盐类呈透明结晶状,取下。
3.4.4.2 向坩埚中加10mL硝酸-氢氟酸浸取液(3.2.4),用塑料棒搅拌使盐类完全溶解,将试液移入
25mL容量瓶中,用10mL硝酸-氢氟酸浸取液(3.2.4)分两次洗涤坩埚,洗液并入25mL容量瓶中,以
硝酸-氢氟酸浸取液(3.2.4)稀释至刻度,混匀。按表1移取试液于60mL分液漏斗中,补加硝酸-氢氟酸
浸取液(3.2.4)至17mL。
3.4.4.3 向分液漏斗中加6mL钼酸铵溶液(3.2.14),混匀,放置5min,加10.00mLMIBK(3.2.5),振
荡1min,静置分层,弃去水相,加5mL硝酸-氢氟酸浸取液(3.2.4),振荡30s,静置分层,弃去水相。以
下操作(3.4.4.4~3.4.4.5)需在低于25℃时进行。
3.4.4.4 加5mL氯化亚锡溶液(3.2.15)于分液漏斗中,振荡30次,待有机相呈天蓝色后,弃去水相。
3.4.4.5 立即移取部分有机相于1cm干燥的比色皿中,以 MIBK为参比,于分光光度计波长725nm
处测量其吸光度。
3.4.4.6 减去随同试料空白溶液的吸光度,从工作曲线上查出相应的磷量。
3.4.5 工作曲线的绘制
3.4.5.1 移取0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、0.70mL、1.00mL磷标准溶液B(3.2.19),分别置于一
组60mL分液漏斗中,称取与试料对等的金属铌(3.2.16)。其余操作按3.4.4.1~3.4.4.5进行。
3.4.5.2 减去试剂空白的吸光度,以磷量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
3.5 试验数据处理
磷含量以磷的质量分数wP计,按式(1)计算:
3.6 精密度
3.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线
性内插法或外延法求得。
3.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表3给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%。再现性限(R)按表3数据采用
线性内插法或外延法求得。
4 方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
4.1 原理
试料用硝酸和氢氟酸溶解,在稀酸介质中,以氩等离子体为离子化源,直接进行电感耦合等离子体
原子发射光谱测定。
4.2 试剂和材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。
4.2.1 氢氟酸(ρ=1.14g/mL)。
4.2.2 硝酸(ρ=1.42g/mL)。
4.2.3 金属铌:wNb≥99.99%,wP≤0.0001%。
4.2.4 磷标准贮存溶液:称取4.2636g预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵
(基准试剂)置于200mL烧杯中,加入50mL水溶解,转移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混
匀。此溶液1mL含1mg磷。
4.2.5 磷标准溶液:移取10.00mL磷标准贮存溶液(4.2.4)置于100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混
匀。此溶液1mL含100μg磷。
4.2.6 氩气:体积分数不小于99.99%。
4.3 仪器设备
4.3.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪,配耐氢氟酸进样系统,200nm处的分辨率小于0.006nm。
4.3.2 推荐磷分析线为178.221nm。
4.4 试验步骤
4.4.1 试料
称取1.00g样品(第2章),精确至0.0001g。
4.4.2 平行试验
平行做两份试验,取其平均值。
4.4.3 空白试验
称取与试料对等的金属铌(4.2.3),随同试料做空白试验。
4.4.4 分析试液的制备
4.4.4.1 将试料(4.4.1)置于100mL聚乙烯烧杯中,以少许水湿润。
4.4.4.2 缓慢加入2mL硝酸(4.2.2),滴加4mL氢氟酸(4.2.1),待剧烈反应停止后,于沸水浴加热至
溶解完全,取下冷却,补加2mL硝酸(4.2.2)。将溶液移入100mL聚乙烯容量瓶中,用水稀释至刻度,
混匀。
4.4.5 工作曲线的绘制
称取1.000g金属铌(4.2.3)6份置于100mL聚乙烯烧杯中,分别加入0mL、0.10mL、0.50mL、
1.00mL、4.00mL、8.00mL磷标准溶液(4.2.5),然后按4.4.4.2操作。
4.4.6 测定
仪器优化后,按推荐的分析线,由低到高测量绘制工作曲线的标准系列中被测元素的发射光强度。
以质量浓度为横坐标,分析线发射光强度为纵坐标,计算机自动绘制工作曲线。当工作曲线的线性关系
达到0.999以上时,测量试料空白溶液(4.4.3)与试料溶液(4.4.4)中被测元素的发射光强......
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