标准搜索结果: 'GB/T 32366-2025'
| 标准编号 | GB/T 32366-2025 (GB/T32366-2025) | | 中文名称 | 生物降解聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯 （PBAT） | | 英文名称 | Biodegradable poly(butylene adipate terephthalate)(PBAT) | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G32 | | 国际标准分类 | 83.080.01 | | 字数估计 | 14,129 | | 发布日期 | 2025-03-28 | | 实施日期 | 10/1/2025 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 32366-2015 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 32366-2025: 生物降解聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯 （PBAT）
CCSG32
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 32366-2015
生物降解聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯
(PBAT)
2025-03-28发布
2025-10-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文 件 代 替 GB/T 32366-2015《生 物 降 解 聚 对 苯 二 甲 酸-己 二 酸 丁 二 酯 (PBAT)》,与
GB/T 32366-2015相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 增加了“分类”一章(见第4章);
b) 更改了“感官”要求,增加了“无机械杂质、无可见黑斑”的要求;(见5.1,2015年版的3.1);
c) 更改了 “理化性能”(见5.2,2015年版的3.2):将“含水率”更改为“水分含量”(见5.2中表1序
号2,2015年版的3.2中表1序号4),将“断裂拉伸强度”更改为“拉伸断裂应力”(见5.2中表1
序号6,2015年版的3.2中表1序号7),将“断裂拉伸应变”更改为“拉伸断裂应变”(见5.2中
表1序号7,2015年版的3.2中表1序号8),删除了“弯曲强度”“弯曲模量”“维卡软化点”(见
2015年版的3.2中表1序号9、10、11),增加了“对苯二甲酸组成比例”“鱼眼(0.3mm~
2.0mm)”“鱼眼(≥2.0mm)”“熔胀比”“简支梁缺口冲击强度”要求(见5.2序号10、11、12、
13、14);
d) 增加了“耐老化性能”(见5.4);
e) 更改了“试样制备”方法(见6.1,2015年版的4.1);
f) 更改了“感官”测试方法(见6.3,2015年版的4.3);
g) 更改了“羧基含量”测试方法(见6.11,2015年版的4.8);
h) 更改了“拉伸断裂应力和拉伸断裂应变”测试方法(见6.9,2015年版的4.10);
i) 删除了“弯曲强度和弯曲模量”“维卡软化点”测试方法(见2015年版的4.9、4.11、4.12);
j) 增加了“对苯二甲酸组成比例”“鱼眼”“熔胀比”“简支梁缺口冲击强度”“耐水解”“耐光老
化”测试方法(见6.12~6.15、6.17、6.18)。
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本文件由全国生物基材料及降解制品标准化技术委员会(SAC/TC380)提出并归口。
本文件起草单位:北京工商大学、彤程化学(中国)有限公司、扬州惠通科技股份有限公司、珠海金发
生物材料有限公司、金晖兆隆高新科技股份有限公司、上海弘睿生物科技有限公司、新疆蓝山屯河科技
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学东华天业新材料有限公司、中国石化仪征化纤有限责任公司、华峰集团有限公司、湖北宜化降解新材
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本文件主要起草人:胡晶、张茜、赵燕超、张跃胜、黄健、樊武元、徐友利、丁建萍、安书怡、李宗华、
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本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---2015年首次发布为GB/T 32366-2015;
--- 本次为第一次修订。
生物降解聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯
(PBAT)
1 范围
本文件规定了生物降解聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂(以下简称PBAT树脂)的分类、要求、检
验规则、标志、包装、运输和贮存,描述了相应的试验方法。
本文件适用于以对苯二甲酸(或其二甲酯)、己二酸、1,4-丁二醇为主要原料用直接缩聚法或扩链法
生产的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 601-2016 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 1033.1 塑料 非泡沫塑料密度的测定 第1部分:浸渍法、液体比重瓶法和滴定法
GB/T 1040.2-2022塑料 拉伸性能的测定 第2部分:模塑和挤塑塑料的试验条件
GB/T 1043.1-2008塑料 简支梁冲击性能的测定 第1部分:非仪器化冲击试验
GB/T 2547 塑料 取样方法
GB/T 2918 塑料 试样状态调节和试验的标准环境
GB/T 3682.1-2018 塑料 热塑性塑料熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)
的测定 第1部分:标准方法
GB/T 3682.2-2018 塑料 热塑性塑料熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)
的测定 第2部分:对时间-温度历史和(或)湿度敏感的材料的试验方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 9345.1 塑料 灰分的测定 第1部分:通用方法
GB/T 11115-2009 聚乙烯(PE)树脂
GB/T 12006.2-2009 塑料 聚酰胺 第2部分:含水量测定
GB/T 14190-2017 纤维级聚酯(PET)切片试验方法
GB/T 16422.2-2022 塑料 实验室光源暴露试验方法 第2部分:氙弧灯
GB/T 17037.1 塑料 热塑性塑料材料注塑试样的制备 第1部分:一般原理及多用途试样和长
条形试样的制备
GB/T 19466.3 塑料 差示扫描量热法(DSC) 第3部分:熔融和结晶温度及热焓的测定
GB/T 41010 生物降解塑料与制品降解性能及标识要求
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
鱼眼 fisheyes
薄膜中的透明或半透明树脂形成的球状物块。
4 分类
按PBAT树脂应用需求分为挤出薄膜级、地膜级、流延级、注塑级和发泡级。
5 要求
5.1 感观
PBAT树脂应为大小均匀的本色颗粒,无机械杂质,无可见黑斑。
5.2 理化性能
PBAT树脂理化性能要求应符合表1的规定。
表1 PBAT树脂理化性能要求
序号 项目
要求
挤出薄膜级 地膜级 流延级 注塑级 发泡级
1 密度(25℃)/(g/cm3) 1.24±0.04 1.24±0.04 1.24±0.04 1.24±0.04 1.24±0.04
2 水分含量/% ≤0.08
3 熔点(Tpm)/℃ 115~122 110~125 115~122
熔体质量流动速率
(190℃,2.16kg)/
(g/10min)
3~8 3~8 >8 - ≤3.5
5 色值
L 值 ≥70 ≥70 - ≥70 ≥70
a值 ≤5 ≤5 - ≤5 ≤5
b值 ≤10 ≤10 - ≤10 ≤10
6 拉伸断裂应力/MPa ≥15 ≥15 ≥15 ≥15 ≥15
7 拉伸断裂应变/% ≥500 ≥500 ≥500 ≥500 ≥500
8 灰分/% ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1 ≤0.1
9 羧基含量/(mol/t) ≤20 ≤20 ≤30 ≤30 ≤30
10 对苯二甲酸组成比例/mol% ≤48.5
鱼眼(0.3mm~2.0mm)/
(个/1m2)
≤20 ≤20 - - -
12 鱼眼(≥2.0mm)/(个/1m2) 不能有 不能有 - - -
13 熔胀比 - - 1.2±0.3 - -
14 简支梁缺口冲击强度/(kJ/m2) - - - ≥20 -
注:表中未列级别的产品性能指标及其试验方法由各方协商确定。
5.3 生物降解性能
生物降解性能应符合GB/T 41010的规定。
5.4 耐老化性能
5.4.1 耐水解
地膜级PBAT树脂要求熔体质量流动速率变化率≤100%。
5.4.2 耐光老化
地膜级PBAT树脂要求老化后纵向拉伸断裂应变≥50%,横向拉伸断裂应变≥50%。
6 试验方法
6.1 试样制备
6.1.1 注塑试样的制备
注塑试样按照GB/T 17037.1规定进行,使用GB/T 17037.1中两腔模具制备符合GB/T 1040.2-
2022中1A型试样,使用四型腔模具制备80mm×10mm×4mm长条试样。注塑时应使用合适的保
压压力以获得无缺陷的试样样条。
6.1.2 吹塑薄膜试验样品制备
6.1.2.1 吹塑薄膜设备的基本条件
吹塑薄膜设备的基本条件如下:
a) 薄膜牵引方向:向上;
b) 标准式螺杆:推荐螺杆长径比(长度L/直径D)≥18;
c) 温控点:3个以上;
d) 冷却方式:采用环形风冷;
e) 卷取框架:活动式。
6.1.2.2 制备吹塑薄膜试验样品的条件
在规定参数状态下吹塑薄膜的挤出条件见表2。
表2 制备吹塑薄膜试验样品的工艺条件和薄膜样品的规格
编号 项目 要求
1 熔体温度/℃ 160±10
2 吹胀比 ≤4
3 冷却线高度/mm 1.5倍~2.5倍口模直径
4 薄膜厚度/mm 0.03±0.003
6.2 试样的状态调节和试验的标准环境
按GB/T 2918规定的标准环境23/50和标准环境等级2进行试样的状态调节,时间应不少于
40h,并在此环境下进行试验。
6.3 感观
称取500g试样,精确至1g。将试样放入白色搪瓷盘中,在自然光下目测。
6.4 密度
6.4.1 方法一
按GB/T 1033.1中液体比重瓶法规定进行,试样为接收状态的颗粒,试样数量至少3个。该方法
为仲裁方法。
6.4.2 方法二
按GB/T 1033.1中浸渍法规定进行。
6.5 水分含量
按GB/T 12006.2-2009中的方法B压力测量法规定进行,加热装置温度为80℃。
6.6 熔点
按GB/T 19466.3规定进行,升温速率为10℃/min。
6.7 熔体质量流动速率
按GB/T 3682.2-2018中A法规定进行,试验条件按GB/T 3682.1-2018附录B中试验条件D
(温度:190℃、负荷:2.16kg)。
6.8 色值
按 GB/T 14190-2017中5.5.2规定进行。打开包装10min内完成测试,对于非新开包树脂,
80℃ 真空烘箱干燥4h后,10min内完成测试。
6.9 拉伸断裂应力和拉伸断裂应变
按6.1.1制备1A型试样,按6.2进行状态调节。
按GB/T 1040.2-2022规定进行试验。试验速度为50mm/min。
6.10 灰分
按GB/T 9345.1规定进行,采用直接锻烧法(方法A),煅烧温度为850℃±50℃。
6.11 羧基含量
按GB/T 14190-2017中5.4方法A规定进行。溶剂为苯酚-三氯甲烷,标准滴定溶液为氢氧化钾-
乙醇,浓度c(KOH)=0.01mol/L,按 GB/T 601-2016中4.25配制和标定。溴酚蓝指示剂浓度为
0.1%。试样配制方法为将1g样品(精确至0.1mg)溶于25mL溶剂中。
6.12 对苯二甲酸组成比例
按附录A规定进行测试。
6.13 鱼眼
按6.1.2制备薄膜试验样品,按6.2进行状态调节。
按GB/T 11115-2009中6.10方法二的规定进行测试。
6.14 熔胀比
按GB/T 11115-2009中6.13的规定进行测试。
6.15 简支梁缺口冲击强度
试样按6.1.1制备80mm×10mm×4mm长条试样,试样应在成型后的1h~4h内加工缺口,缺
口类型为GB/T 1043.1-2008中的A型缺口。
试验按GB/T 1043.1规定进行。
6.16 生物降解性能
按GB/T 41010规定进行。
6.17 耐水解
取50gPBAT树脂加入500mL95℃去离子水中,煮3h后取出,80℃真空烘箱干燥4h,按6.7
进行熔体质量流动速率测试,测试结果记为 MFR1,按式(1)计算熔体质量流动速率变化率。
δ=
MFR1-MFR0
MFR0 ×
100% (1)
式中:
δ ---熔体质量流动速率变化率,%;
MFR1---耐水解测试后熔体质量流动速率值,单位为克每十分(g/10min);
MFR0---初始熔体质量流动速率值,单位为克每十分(g/10min)。
6.18 耐光老化
按6.1.1制备1A型试样,按6.2进行状态调节。每种试样老化3片,取3个试样的平均值,试样初
始断裂标称应变和暴露后断裂标称应变测定按6.9规定;试验方法按 GB/T 16422.2-2022规定,辐照
方式采用方法A,辐照度为窄带(340nm)0.51W/(m2·nm)±0.02W/(m2·nm),温度控制采用黑标
温度计,暴露循环采用表3循环序号1,试验持续时间为100h。
7 检验规则
7.1 组批
PBAT树脂以同一生产线上、相同原料、相同工艺所生产的同一牌号的产品组批,也可按一定生产
周期或储存料仓为一批对产品进行组批。
产品以批为单位进行检验和验收。
7.2 抽样
PBAT树脂可在料仓的取样口抽样,也可根据生产周期等实际情况确定具体的抽样方案。
包装后产品的取样应按GB/T 2547规定进行。
7.3 出厂检验
PBAT树脂出厂检验至少应包括外观、熔体质量流动速率、羧基含量和水分含量。
7.4 型式检验
型式检验为全部项目,下列情况应进行型式检验:
a) 初次投产时;
b) 正常情况下,型式检验至少一年进行一次;
c) 原料及生产工艺改变时;
d) 停产半年以上恢复生产时;
e) 出厂检验和上次型式检验有较大差异时;
f) 国家市场监管部门有要求时。
型式检验不包括对苯二甲酸组成比例、生物降解性能测试。
7.5 判定规则
当检验结果中有一项检验项目不合格时,应重新从同批产品中抽取两倍量的样本复检不合格项,以
复检结果为准。复检有一项不合格,则判整批为不合格产品。
8 标志、包装、运输和贮存
8.1 标志
PBAT树脂产品的外包装上应有明显的标志。标志内容应包括:
a) 商标;
b) 生产厂名称和厂址;
c) 标准编号;
d) 产品名称(包括分级);
e) 牌号;
f) 生产日期;
g) 批号和净含量。
8.2 包装
PBAT树脂可用内衬铝箔袋的编织袋或其他密封防潮包装形式包装。包装材料应保证在运输、码
放、贮存时不污染和泄漏。
8.3 运输
PBAT树脂为非危险品。在运输和装卸过程中不应使用铁钩等锐利工具,不应抛掷。运输工具应
保持清洁、干燥并备有厢棚或苫布。运输时不应与沙土、碎金属、煤炭及玻璃等混合装运,不应与有毒及
腐蚀性或易燃物混装,不应在阳光下暴晒或雨淋。
8.4 贮存
PBAT树脂应贮存在通风、干燥、清洁并保持有良好消防设施的仓库内。贮存时,应远离热源,并防
止阳光直接照射,不应在露天堆放。
PBAT树脂应有贮存期的规定,一般从生产之日起不超过18个月,开封后应尽快使用。
附 录 A
(规范性)
PBAT中对苯二甲酸组成比例的核磁共振分析法
A.1 原理
核磁共振法(NMR)氢谱测定PBAT共聚酯中对苯二甲酸组成比例的原理是根据对苯二甲酸的苯
环上1H化学位移不同,并按照其 NMR谱峰面积比计算对苯二甲酸-丁二酯(BT)和己二酸-丁二酯
(BA)的摩尔组成比例,进而根据各组分分子质量计算对苯二甲酸的组成比例。
PBAT的化学结构如图A.1所示。
a) BT链段
b) BA链段
c) BAT共聚酯链段
图A.1 PBAT的化学结构
PBAT以氘代氯仿(CDCl3)为溶剂、四甲基硅烷(TMS)为定标的1H-NMR总谱图如图 A.2c)所
示,其中图A.2a)和b)为局部放大图,在谱图中标出了对应图A.1中分子结构不同位置氢原子的共振
峰,化学位移值δ=8.138处的峰代表对苯二甲酸(PTA)苯环上的氢,δ=7.266处的峰对应溶剂
CDCl3,δ=4.172~4.502处的峰是由丁二醇(BDO)中与氧原子相连的两个亚甲基(-O-CH2-)上的
氢原子的质子引起的,δ=2.440的峰是由己二酸(AA)单元中两端靠近羧基(-OOC-CH2-)的质子
引起的,δ=1.743~2.023处的峰代表了BDO中间的两个亚甲基的质子峰。
a) 局部放大图1
b) 局部放大图2
c) 总谱图
图A.2 PBAT1H-NMR谱图
A.2 试验
A.2.1 仪器设备
A.2.1.1 核磁共振波谱仪:共振频率≥300MHz,探头为5mm液体探头。
A.2.1.2 分析天平:感量为0.01mg。
A.2.1.3 5mL称量瓶。
A.2.1.4 0.45μm尼龙过滤膜。
A.2.1.5 核磁样品管:5mm标准核磁样品管。
A.2.2 试剂和材料
A.2.2.1 溶剂:氘代氯仿(CDCl3),氘代度不低于99.8%,含0.03%(体积比)TMS。
A.2.2.2 除非另有说明,所用试剂均为分析纯或以上纯度,实验用水应符合GB/T 6682三级水要求。
A.2.3 试验步骤
A.2.3.1 称取PBAT样品:10mg,准确至0.01mg,放入5mL试剂瓶中。
A.2.3.2 加入1mL氘代氯仿(CDCl3)。
......
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