标准搜索结果: 'GB/T 35595-2025'
| 标准编号 | GB/T 35595-2025 (GB/T35595-2025) | | 中文名称 | 玻璃容器 砷、锑溶出量的测定方法 | | 英文名称 | Glass containers - Testing methods for arsenic and antimony release | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | N64 | | 国际标准分类 | 81.040.01 | | 字数估计 | 22,229 | | 发布日期 | 2025-08-29 | | 实施日期 | 2026-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 35595-2017 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 35595-2025: 玻璃容器 砷、锑溶出量的测定方法
ICS 81.040.01
CCSN64
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 35595-2017
玻璃容器 砷、锑溶出量的测定方法
Glasscontainers-Testingmethodsfor
2026-03-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 试剂和溶液 2
5 仪器设备及用具 6
6 样品前处理 8
7 溶出液制备 8
8 测定 8
9 试验报告 16
附录A(规范性) 样品面积计算 17
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 35595-2017《玻璃容器 砷、锑溶出量的测定方法》,与GB/T 35595-2017相
比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
---更改了术语和定义(见第3章,2017年版的第3章);
---删除了原理(见2017年版的第4章);
---更改了试剂(见第4章,2017年版的第5章);
---更改了仪器设备及用具(见第5章,2017年版的第7章);
---更改了取样要求(见第6章,2017年版的第8章);
---更改了萃取(见第7章,2017年版的9.1);
---更改了不同测定方法的原理(见8.1.1、8.2.1、8.3.1、8.4.1、8.5.1,2017年版的第4章);
---增加了原子吸收光谱法(原子吸收分光光度法)(见8.2);
---增加了原子荧光光谱法(见8.3);
---增加了电感耦合等离子体发射光谱法(见8.4);
---增加了电感耦合等离子体质谱法(见8.5)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国玻璃仪器标准化技术委员会(SAC/TC178)归口。
本文件起草单位:北京市药品包装材料检验所、甘肃省产品质量监督检验研究院、沧州四星玻璃股
份有限公司、山东力诺医药包装股份有限公司、山东省药用玻璃股份有限公司、宁波正力药品包装有限
公司、成都平原尼普洛药业包装有限公司。
本文件主要起草人:袁春梅、曾忠斌、张海翔、解海先、张金云、李丹、宋小龙、袁恒新、于春梅、雷洁仁、
鲍剑、刘建章、李川、孔维高、杨文亚、董明君。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---2017年首次发布为GB/T 35595-2017;
---本次为第一次修订。
玻璃容器 砷、锑溶出量的测定方法
1 范围
本文件描述了玻璃容器砷、锑溶出量的测定方法。
本文件适用于各类玻璃容器砷、锑溶出量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 12804 实验室玻璃仪器 量筒
GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶
GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管
GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
GB/T 15724 实验室玻璃仪器 烧杯
QB/T 2110 实验室玻璃仪器 分液漏斗和滴液漏斗
JJG768 发射光谱仪检定规程
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
玻璃容器 glasscontainer
可容纳物质(液体、气体或固体微粒)的玻璃器具。
3.2
扁平容器 flatware
从内部最低平面至口缘水平面的深度小于25mm的玻璃容器。
3.3
小容器 smalcontainer
容积小于600mL的容器。
3.4
大容器 largecontainer
容积介于600mL和3L之间的容器。
3.5
内插法 bracketingtechnique
取两份上下紧密相邻的标准溶液与被测原子的萃取液同时进行测定,得出每1份溶液的吸收值或
仪器读数,并进行计算的方法。
3.6
标准曲线法 calibrationfunction
在分析仪器上测定标准系列溶液的浓度,绘制出浓度标准曲线并进行计算的分析方法。
4 试剂和溶液
4.1 蒸馏水或去离子水
应不低于GB/T 6682规定的二级水要求。
4.2 乙酸(冰乙酸)(C2H4O2)
应为分析纯或优级纯。
4.3 硫酸(H2SO4)
应为分析纯或优级纯。
4.4 硝酸(HNO3)
应为分析纯或优级纯。
4.5 盐酸(HCl)
应为分析纯或优级纯。
4.6 抗坏血酸(C6H8O6)
应为分析纯或优级纯。
4.7 无砷锌粒(Zn)
应为分析纯。
4.8 三氯甲烷(CHCl3)
应为分析纯。
4.9 甲苯(C7H8)
应为分析纯。
4.10 碘化钾(KI)
应为分析纯。
4.11 三乙醇胺(C6H15NO3)
应为分析纯。
4.12 硼氢化钾(KBH4)
应为分析纯。
4.13 硼氢化钠(NaBH4)
应为分析纯。
4.14 酒石酸锑钾(KSbO7C8H4)
应为分析纯或优级纯。
4.15 硫脲(CH4N2S)
应为分析纯。
4.16 乙酸铅[Pb(CH3COO)2]
应为分析纯。
4.17 三氧化二砷(As2O3)
应为优级纯。
4.18 三氧化二锑(Sb2O3)
应为优级纯。
4.19 二乙基二硫代氨基甲酸银(C5H10AgNS2)
应为分析纯。
4.20 氢氧化钠(NaOH)
应为分析纯。
4.21 磷酸(H3PO4)
应为分析纯。
4.22 氩气(Ar)或液氩
纯度不小于99.99%。
4.23 氦气(He)
纯度不小于99.99%。
4.24 10%(质量分数)盐酸溶液
在500mL烧杯(5.10.2)中加入200mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入270mL符合本文件规
定的盐酸(4.5),搅拌,将溶液转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至
1000mL,摇匀,备用。
4.25 5%(质量分数)盐酸溶液
在500mL烧杯(5.10.2)中加入200mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入135mL符合标准要求
的盐酸(4.5),搅拌,将溶液转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至
1000mL,摇匀,备用。
4.26 5%(质量分数)硝酸溶液
在500mL烧杯(5.10.2)中加入200mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入73.5mL符合标准要求
的硝酸(4.4),搅拌,将溶液转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至
1000mL,摇匀,备用。
4.27 4%(体积分数)乙酸溶液
量取40mL符合规定的乙酸(4.2)于1000mL烧杯(5.10.2)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释
至1000mL摇匀,备用。
4.28 20%(质量分数)氢氧化钠溶液
称取24.4g符合规定的氢氧化钠(4.20)于500mL塑料烧杯中,量取97.6mL蒸馏水或去离子水
(4.1)溶解,贮存于塑料瓶中。
4.29 2mol/L硫酸溶液
在250mL烧杯(5.10.2)中加入50mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入11mL符合规定的硫酸
(4.3),搅拌,将溶液转移至100mL容量瓶(5.10.1)中,加蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至100mL,摇
匀,备用。
4.30 9mol/L硫酸溶液
在250mL烧杯(5.10.2)中加入40mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入49mL符合规定的硫酸
(4.3),搅拌,将溶液转移至100mL容量瓶(5.10.1)中,加蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至100mL,摇
匀,备用。
4.31 7.5mol/L磷酸溶液
在250mL烧杯(5.10.2)中加入50mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入50mL符合规定的磷酸
(4.21),搅拌,备用。
4.32 6mol/L盐酸溶液
在500mL烧杯(5.10.2)中加入50mL左右蒸馏水或去离子水(4.1),加入50mL符合规定的盐酸
(4.5),搅拌,备用。
4.33 5g/L氢氧化钾溶液
称取5g符合规定的氢氧化钾于500mL塑料烧杯中,用100mL蒸馏水或去离子水(4.1)溶解,将
溶液转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至1000mL,摇匀,备用。
4.34 5g/L氢氧化钠溶液
称取5g符合规定的氢氧化钠于500mL塑料烧杯中,用100mL蒸馏水或去离子水(4.1)溶解,将
溶液转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,加入蒸馏水或去离子水(4.1)稀释至1000mL,摇匀,备用。
4.35 15%(质量分数)碘化钾水溶液
称取15g符合规定的碘化钾(4.10)于300mL烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水
(4.1)将碘化钾(4.10)溶解,转移到100mL棕色玻璃容量瓶中,稀释到刻度,摇匀,备用。
4.36 40%(质量分数)氯化亚锡酸性溶液
称取40g符合规定的氯化亚锡于300mL干燥烧杯(5.10.2)中,加入60mL分析纯盐酸(4.5),将
氯化亚锡溶解(用时现配)。
4.37 二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液
称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银(4.19)于500mL烧杯(5.10.2)中,加入2mL分析纯三乙醇
胺(4.11)搅拌成糊状,再用三氯甲烷(4.8)稀释至100mL烧杯(5.10.2),用滤纸或密封膜将烧杯
(5.10.2)口盖好,静置暗处(冰箱)过夜,将已经配好并放置过夜的溶液过滤于棕色玻璃瓶中,存放在冰
箱中备用。
4.38 0.2%(质量分数)孔雀绿水溶液
称取0.2g孔雀绿指示剂于100mL烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水(4.1)溶解,转
移到100mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用。
4.39 10%(质量分数)氯化亚锡酸性溶液
称取10g符合规定的分析纯氯化亚锡于300mL干燥烧杯(5.10.2)中,加入90mL盐酸(4.5),将
氯化亚锡溶解(用时现配)。
4.40 14%(质量分数)亚硝酸钠(NaNO2)水溶液
称取14g符合规定的分析纯亚硝酸钠于300mL烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水
(4.1)将其溶解,转移到100mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用。
4.41 50%(质量分数)尿素溶液
称取50g符合规定的分析纯尿素于300mL烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水(4.1)
将其溶解,备用。
4.42 20g/L硼氢化钾碱溶液
称取20g符合规定的硼氢化钾(4.12)于1000mL烧杯(5.10.2)中,加入5g/L氢氧化钾溶液
(4.33)500mL溶解,转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用(用时现配)。
4.43 20g/L硼氢化钠碱溶液
称取20g符合规定的硼氢化钠(4.11)于1000mL烧杯中,加入5g/L氢氧化钠溶液(4.34)500mL
溶解,转移至1000mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用(用时现配)。
4.44 10%硫脲-抗坏血酸混合溶液
称取10.0g硫脲(4.15)于烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水(4.1),加热溶解,待冷却
后加入10.0g抗坏血酸(4.6),溶解,转移到100mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用(现用现
配)。
4.45 硫脲-碘化钾溶液
分别称取2g硫脲(4.15)和10g碘化钾(4.10)于烧杯(5.10.2)中,加入88mL蒸馏水或去离子水
(4.1),混匀备用。
4.46 25%(质量分数)碘化钾水溶液
称取25g符合规定的碘化钾(4.10)于300mL烧杯(5.10.2)中,加入75mL蒸馏水或去离子水
(4.1)将碘化钾(4.10)溶解转移到棕色玻璃试剂瓶中,备用。
4.47 3%(质量分数)乙酸铅溶液
称取9g符合本文件规定的乙酸铅于500mL烧杯(5.10.2)中,加入291mL蒸馏水或去离子水
(4.1)将其溶解,备用。
4.48 乙酸铅棉花
称取1g脱脂棉向小烧杯(5.10.2)中加入6mL3%乙酸铅溶液(4.46),用玻璃棒搅拌至完全浸
湿,挤压多余溶液在80℃以下干燥后,储于玻璃瓶中备用。
4.49 10%(质量分数)抗坏血酸溶液
称取10g符合规定的抗坏血酸(4.6)于100mL烧杯(5.10.2)中,加入50mL蒸馏水或去离子水
(4.1)溶解,转移到100mL容量瓶(5.10.1)中,稀释到刻度,摇匀,备用。
5 仪器设备及用具
5.1 分光光度计
波长范围:包含砷和锑测量要求的波长,最大允许误差:±1nm,定期校准。
5.2 原子吸收光谱仪(原子吸收分光光度计)
波长范围:180nm~900nm;最大允许误差:±0.2nm,定期校准。
5.3 原子荧光光谱仪
满足砷、锑等元素检测需求,定期校准。
5.4 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)
波长范围:166nm~785nm;测试精度:满足或优于JJG768规定的B级,定期校准。
5.5 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)
分辨力:不大于0.8amu;测试精度:满足或优于JJG768规定的B级,定期校准。
5.6 测砷装置
测砷装置结构见图1。
单位为毫米
标引序号说明:
1---玻璃锥形瓶;
2---玻璃导气管;
3---乙酸铅棉花;
4---刻度吸收管。
图1 分光光度法测砷装置结构
5.7 电子天平
分度值不低于0.1mg。
5.8 电热恒温干燥箱
温控范围不低于300℃,最大允许误差±2℃。
5.9 电热恒温水浴锅
温控范围不低于98℃,最大允许误差±2℃。
5.10 试验用具
5.10.1 单标线容量瓶
应符合GB/T 12806中A级规定。
5.10.2 烧杯
应符合GB/T 15724规定。
5.10.3 分液漏斗
应符合QB/T 2110规定。
5.10.4 单标线吸量管
应符合GB/T 12808规定。
5.10.5 分度吸量管
应符合GB/T 12807规定。
5.10.6 量筒
应符合GB/T 12804规定。
6 样品前处理
使用前有清洗或特殊处理要求的样品,按照标签或说明书的要求进行清洗或处理后,用蒸馏水或去
离子水(4.1)清洗2次~3次,自然晾干。清洗或处理过的样品应防止二次污染,不应用手直接接触待测
区域。
7 溶出液制备
7.1 容器样品溶出液制备
用4%(体积分数)乙酸(4.27)溶液灌装玻璃包装容器至满口容量的90%或灌装距离扁平制品边缘
5mm左右的位置,于22℃±2℃下浸泡24h±10min,有特定要求时,于98℃±2℃电热恒温水浴锅
(5.9)浸泡2h±5min,溶出过程中应将样品用铝箔或惰性材料遮盖,以防溶液蒸发。用玻璃棒将溶出
液搅拌均匀(搅拌时避免萃取液的损失),然后将混匀后的溶出液移入不含砷、锑元素的容器中,待测。
7.2 扁平容器及未知面积或体积容器溶出液制备
7.2.1 扁平容器及未知S/V(面积/体积)容器面积计算
面积计算方法应按附录A的规定。
7.2.2 扁平容器及未知S/V(面积/体积)容器溶出液制备
在可预见使用情形下,承装物与容器接触面积的比值,应按常规6dm2 表面积对应1L浸泡溶剂进
行溶出液制备。若容器无刻度且无标称容量,应选择浸泡溶剂与待测容器上边缘(溢出面)的距离为
0.5cm 制备溶出液,溶出液浓度计算见公式(1),溶出液经调整S/V 后待测。
X=
(1)
式中:
X ---玻璃容器中砷或锑的含量,单位为毫克每平方分米(mg/dm2);
C ---溶出液中砷或锑的含量,单位为毫克每升(mg/L);
F ---F 采用6dm2/L,即6dm2 玻璃制品接触1L承载物。
8 测定
8.1 分光光度法
8.1.1 原理
样品溶液中加入试剂使溶液产生砷化氢气体与二乙基二硫代氨基甲酸银的氯仿溶液在有机碱性试
剂二乙胺存在下,反应生成含红色的胶体状态的金属银吸收液。样品溶液中加入孔雀绿,孔雀绿与锑配
阴离子[SbCl6]形成难溶的有色配合物,用苯或甲苯(4.9)萃取,于有机相用分光光度计进行测定。
8.1.2 标准溶液配制
8.1.2.1 砷标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘干1h的三氧化二砷(4.17)0.132g±0.001g于400mL烧杯
(5.10.2)中,加入5mL20%(质量分数)氢氧化钠溶液(4.28),溶解三氧化二砷(4.17),加入10mL
2mol/L硫酸溶液(4.29),移入100mL容量瓶(5.10.1)中,用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀
备用,此溶液含砷1000mg/L。砷标准溶液可购置有证标准溶液。
准确吸取1000mg/L砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1),加入25mL2mol/L硫酸溶
液(4.29),用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀,备用,此溶液含砷为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,加入25mL
2mol/L硫酸溶液(4.29)用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷10mg/L。
8.1.2.2 锑标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘箱1h的三氧化二锑(4.18)0.0299g±0.0001g置于400mL烧杯
(5.10.2)中,用6mol/L盐酸溶液(4.32)溶解后,转移到250mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀,备用,此溶液含锑1000mg/L。锑标准溶液可购置有证标准溶液。
准确吸取浓度为1000mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸
溶液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑10mg/L。
8.1.3 标准曲线制作
8.1.3.1 砷的标准曲线
准确吸取1mg/L砷标准溶液0.0mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL、10mL分别置于测砷装置
锥形瓶中,各加9mol/L硫酸溶液(4.30)8mL、15%碘化钾溶液(4.34)3mL、0.5mL40%氯化亚锡酸性
溶液(4.35)混匀,放置15min,吸收管中加入4mL二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液
(4.36),锥形瓶中加入3g无砷锌粒(4.7),迅速盖上瓶塞,反应45min,取下吸收管(5.6),以三氯甲烷
(4.8)将体积稀释到5mL。将吸收管中溶液移入1cm 比色池中,置于分光光度计(5.1)波长取
530nm,以三氯甲烷(4.8)为参比测量上述砷标准系列溶液反应后吸收值,绘制标准曲线。
8.1.3.2 锑的标准曲线
准确吸取1mg/L锑标准溶液0.0mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL、10mL分别置于分液漏斗
(5.10.3)中,加入6mol/L盐酸溶液(4.32)稀释到20mL,加10%氯化亚锡酸性溶液(4.38)5滴~
6滴,放置1min,加14%亚硝酸钠水溶液(4.39)1mL,摇匀放置1min。加入50%(质量分数)尿素水
溶液(4.40)1mL,加入7.5mol/L磷酸溶液(4.31)1mL,加蒸馏水或去离子水(4.1)10mL,加甲苯(4.9)
10mL,加0.2%孔雀绿水溶液(4.37)0.5mL,萃取1min。分层后立即放出水溶液,将甲苯层移入1cm
比色池中,置于分光光度计(5.1)波长取625nm。以甲苯(4.9)为参比测量上述锑标准系列溶液反应后
吸收值,绘制标准曲线。
8.1.4 样品溶液测试
8.1.4.1 样品溶液吸收值测试
在与测定标准溶液系列相同的实验条件下,取一定量样品溶出液,测定吸收值。
8.1.4.2 砷溶出量的测定
准确吸取一定量样品溶出液,置于测砷装置的锥形瓶中,加9mol/L硫酸溶液(4.30)8mL、15%碘
化钾溶液(4.34)3mL、40%氯化亚锡酸性溶液(4.35)0.5mL混匀,放置15min,吸收管中加入4mL二
乙基二硫代氨基甲酸银﹣三乙醇胺﹣三氯甲烷溶液(4.36),锥形瓶中加入3g无砷锌粒(4.7),迅速盖上
瓶塞,反应45min,取下测砷装置吸收管,用三氯甲烷(4.8)将体积稀释到5mL。将吸收管中的溶液移
入1cm比色池中,置于分光光度计(5.1)波长取530nm,测得吸收值。
8.1.4.3 锑溶出量的测定
准确吸取一定量样品溶出液,置于分液漏斗(5.10.3)中,加入6mol/L 盐酸溶液(4.32)稀释到
20mL,加10%氯化亚锡酸性溶液(4.38)5滴~6滴,放置1min,加14%亚硝酸钠水溶液(4.39)
1mL,摇匀放置1min。加入50%(质量分数)尿素水溶液(4.40)1mL,加入7.5mol/L磷酸溶液
(4.31)1mL,加蒸馏水或去离子水(4.1)10mL,加甲苯(4.9)10mL,加0.2%孔雀绿水溶液(4.37)
0.5mL,萃取1min。分层后立即放出水溶液,将甲苯层移入1cm比色池中,置于分光光度计(5.1)波
长取625nm,测得吸收值。
8.1.5 结果计算
根据溶出液中砷、锑的大概含量取上、下紧密相邻的标准溶液与样品溶液同时比较测定,记下每份
溶液不少于三次的吸光度(A)读数,取平均值,按公式(2)计算。
C=
A-A1
A2-A1
(C2-C1)+C1 (2)
式中:
C ---溶出液砷或锑的含量,单位为毫克每升(mg/L);
A ---溶出液砷或锑的吸光度;
A1 ---较低浓度标准溶液的吸光度;
A2 ---较高浓度标准溶液的吸光度;
C2 ---较高浓度标准溶液的浓度,单位为毫克每升(mg/L);
C1 ---较低浓度标准溶液的浓度,单位为毫克每升(mg/L)。
8.1.6 精密度
分光光度法准确度小于2%。
8.2 原子吸收光谱法(原子吸收分光光度法)
8.2.1 原理
8.2.1.1 砷检测原理
加入硼氢化钠或硼氢化钾还原生成砷化氢,由氩气载入火焰原子化器中分解为原子态砷蒸气吸收
波长193.7nm的共振线,其吸收量与砷含量成正比,与其标准系列比较定量。
8.2.1.2 锑检测原理
样品经过滤后注入石墨炉原子化器中,所含锑元素经干燥、灰化和原子化,形成的锑基态原子蒸气
对光源(空心阴极灯或其他光源)发射的217.6nm特征谱线产生选择性吸收,在一定范围内其吸光度值
与锑的质量浓度成正比。
8.2.2 标准溶液制备
8.2.2.1 砷标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘干1h的三氧化二砷(4.17)0.132g±0.001g于400mL烧杯
(5.10.2)中,加入5mL20%(质量分数)氢氧化钠溶液(4.28),溶解三氧化二砷(4.17),加入10mL
2mol/L硫酸溶液(4.29),移入100mL容量瓶(5.10.1)中,用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀
备用,此溶液含砷1000mg/L。砷标准溶液可购置有证标准溶液。
准确吸取1000mg/L砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1),加25mL2mol/L硫酸溶液
(4.29),用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,加25mL2mol/L
硫酸溶液(4.29)用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷10mg/L。
8.2.2.2 锑标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘箱1h的三氧化二锑(4.18)0.0299g±0.0001g置于400mL烧杯
(5.10.2)中,用6mol/L盐酸溶液(4.32)溶解后,转移到250mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑1000mg/L。锑标准溶液可购置有证标准溶液。
准确吸取浓度为1000mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸
溶液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑10mg/L。
8.2.3 标准曲线制作
8.2.3.1 砷标准曲线
分别准确移取0mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL砷标准溶液(10mg/L),再分别加入4mL
25%碘化钾(4.45),4mL10%抗坏血酸(4.48),10%盐酸溶液(4.24)定容至100mL容量瓶(5.10.1),用
电热恒温水浴锅(5.9)中在80℃~100℃热水浴2min,冷却后待测定。
8.2.3.2 锑标准溶液
准确吸取锑标准溶液适量单元素或多元素混合标准溶液,用4%(体积分数)乙酸溶液(4.27)逐级稀
释配成混合标准系列溶液(0μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL)。可
根据仪器的灵敏度、线性范围以及样液中各元素实际含量确定标准系列溶液中该元素的浓度和范围,也
可配制成单元素系列标准溶液。混合标准系列溶液配制后转移至棕色玻璃容器中或洁净聚乙烯瓶中
保存。
8.2.4 样品溶液测试
8.2.4.1 砷溶出量测试
仪器开机,安装砷元素空心阴极灯,开灯预热20min以上,稳定后,砷元素选定波长是193.7nm使
用氢化物火焰方式,设定程序列表,将试剂空白和工作标准曲线溶液依次进行原子吸收吸光度的测定。
以吸光度为纵坐标,以浓度为横坐标绘制标准曲线,然后测得样品吸光度,得出砷溶出量浓度。
8.2.4.2 锑溶出量测试
仪器开机,安装锑元素空心阴极灯,开灯预热20min以上,稳定后,锑元素选定波长是217.6nm。
使用石墨炉方式,设定程序列表,将试剂空白和工作标准曲线溶液依次进行原子吸收吸光度的测定。以
吸光度为纵坐标,以浓度为横坐标绘制标准曲线,然后测得样品中吸光度得出砷溶出量浓度。
8.2.5 结果计算
溶液空白和样品溶液各测定三次,计算三个样品溶液的平均值和空白溶液平均值,样品溶液平均值
减去空白溶液平均值则为该元素含量,差值结果为0时,表述结果则小于检出限。若其中一个测试结果
与平均值相差大于0.01μg/mL,则应重新测定。
由标准曲线得到样品溶液中砷或锑的浓度(mg/L),扣除空白值后得到玻璃容器中砷或锑的迁移
量,结果保留三位有效数字。
8.2.6 精密度
氢化物火焰法准确度小于1.6%,石墨炉法准确度小于5%。
8.3 原子荧光光谱法
8.3.1 原理
8.3.1.1 砷检测原理
样品溶液中加入硫脲(4.15)使五价砷预还原为三价砷,再加入硼氢化钠(4.13)或硼氢化钾(4.12)使
其还原生成砷化氢,由氩气(4.22)载入石英原子化器中分解为原子态砷,在砷元素灯的发射光激发下产
生原子荧光,其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。
8.3.1.2 锑检测原理
在酸性介质中,样品中的锑与硼氢化钠(4.13)或硼氢化钾(4.12)反应生成挥发性的锑氢化物,以氩
气(4.22)为载气,将锑氢化物导入电热石英原子化器中原子化,在锑元素灯照射下,基态锑原子被激发
至高能态,再由高能态回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与锑含量成正比,根据标准系列
进行定量。
8.3.2 标准溶液制备
8.3.2.1 砷标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘干1h的三氧化二砷(4.17)0.132g±0.001g于400mL烧杯
(5.10.2)中,加入5mL20%(质量分数)氢氧化钠溶液(4.28),溶解三氧化二砷(4.17),加入10mL
2mol/L硫酸溶液(4.29),移入100mL容量瓶(5.10.1)中,用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀
备用,此溶液含砷1000mg/L。砷标准溶液可购置有证标准溶液。
准确吸取1000mg/L砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1),加入25mL2mol/L硫酸溶
液(4.29),用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,加入25mL
2mol/L硫酸溶液(4.29)用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷10mg/L。
准确吸取浓度为10mg/L砷标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,加入25mL2mol/L
硫酸溶液(4.29)用蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含砷1.0mg/L。使用经国家
认证并授予标准物质证书的标准溶液或按 GB/T 602规定制备。
8.3.2.2 锑标准溶液
精确称取经105℃~110℃烘箱1h的三氧化二锑(4.18)0.0299g±0.0001g置于400mL烧杯
(5.10.2)中,用6mol/L盐酸溶液(4.32)溶解后,转移到250mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑1000mg/L。可购置锑标准溶液(浓度为1000mg/L)。
准确吸取浓度为1000mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸
溶液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑为100mg/L。
准确吸取浓度为100mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸
溶液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑10mg/L。
准确吸取浓度为10mg/L的锑标准溶液10mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,用6mol/L盐酸溶
液(4.32)稀释到刻度,摇匀备用,此溶液含锑1.0mg/L。
8.3.3 标准曲线制作
8.3.3.1 砷标准系列溶液
取25mL容量瓶(5.10.1)或比色管6支,依次准确加入1.0mg/L砷标准使用液0.00mL、
0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.50mL和3.0mL(分别相当于砷浓度0.00μg/L、4.0μg/L、10.0μg/L、
20.0μg/L、60.0μg/L、120.0μg/L),各加入2mol/L硫酸溶液(4.29)12.5mL,硫脲-抗坏血酸溶液
(4.43)2mL,加蒸馏水或去离子水(4.1)稀释到刻度,混匀后放置30min后测定。
8.3.3.2 锑标准系列溶液
分别准确吸取锑标准使用液(1.00mg/L)0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、1.00mL和
2.00mL于100mL容量瓶(5.10.1)中,加入少量水稀释后,加入10mL10%盐酸溶液(4.24),10mL硫
脲-碘化钾溶液(4.44)或硫脲-抗坏血酸溶液(4.43),加入蒸馏水或去离子水(4.1)转移至100mL容量瓶
(5.10.1)中,稀释至刻度,混匀。此锑标准系列溶液的质量浓度为0μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、
4.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L,放置30min后测定。
注:如有自动进样装置,用程序自动稀释来配制标准系列。
8.3.4 样品溶液测试
8.3.4.1 砷溶出量测试
仪器预热20min以上,稳定后,以5%盐酸溶液(4.25)为截流,20g/L硼氢化钾碱溶液(4.41)或
20g/L硼氢化钠碱溶液(4.42)还原剂,连续用0.00mL标准系列溶液进样,待读数稳定之后,将标准系
列溶液按浓度由低到高的顺序分别测定荧光值。以砷标准系列溶液的质量浓度为横坐标,相应的荧光
值为纵坐标,绘制标准曲线。在与测定标准溶液系列相同的试验条件下,将空白溶液和样品溶出液分别
导入仪器,测定荧光值,与标准系列比较定量。
8.3.4.2 锑溶出量测试
仪器预热20min以上,稳定后,以5%盐酸溶液(4.25)为截流,20g/......
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