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| 标准编号 | GB/T 6910-2026 (GB/T6910-2026) | | 中文名称 | 锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法 | | 英文名称 | Analysis methods for boiler water and cooling water - Determination of calcium - Complexometric titration | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | J98 | | 国际标准分类 | 13.060.45 | | 字数估计 | 14,160 | | 发布日期 | 2026-04-30 | | 实施日期 | 2026-11-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 6910-2006 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 |
GB/T 6910-2026: 锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法
GB/T 6910-2026 英文版: Analysis methods for boiler water and cooling water - Determination of calcium - Complexometric titration
ICS 13.060.45
CCSJ98
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 6910-2006
锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定
络合滴定法
2026-04-30发布
2026-11-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
1 范围
本文件描述了用络合滴定法测定锅炉用水和冷却水中钙含量的方法。
本文件适用于锅炉用水和冷却水钙含量的测定,手工滴定法的测定范围为10mg/L~200mg/L;
光度滴定法和电位滴定法的测定范围均为2mg/L~200mg/L;超过200mg/L的水样稀释后测定。地
表水、地下水、再生水和废水等水中钙含量的测定参照执行。
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 手工滴定法
4.1 原理
调节水样pH值不小于12,用钙黄绿素-酚酞作为指示剂,以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准溶
液滴定至黄绿色荧光消失溶液变为红色为终点;或用钙羧酸作为指示剂,以EDTA标准溶液滴定至红
色变为亮蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积,计算出钙离子含量。在此测试条件下,镁离
子形成氢氧化镁沉淀,不干扰测定。
4.2 试剂和材料
除另有规定外,本文件应使用分析纯及以上试剂。
4.2.1 水:符合GB/T 6682规定的二级水。
4.2.2 微孔滤膜:水系,孔径0.45μm。
4.2.3 定量滤纸:中速。
4.2.4 氢氧化钾溶液(200g/L):称取20g氢氧化钾,用水溶解并稀释至100mL。
4.2.5 盐酸溶液:将100mL盐酸加入100mL水中,混合均匀。
4.2.6 三乙醇胺溶液:将50mL三乙醇胺加入100mL水中,混合均匀。
4.2.7 L-半胱氨酸盐酸盐溶液(10g/L):称取10gL-半胱氨酸盐酸盐,用水溶解并稀释至1000mL。
4.2.8 EDTA标准溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]:按GB/T 601配制和标定。
4.2.9 钙羧酸指示剂:称取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化钠,加入0.1g钙羧酸,混匀研细后贮存
于干燥器中。
注:钙羧酸指示剂又名钙指示剂、钙红指示剂。
4.2.10 钙黄绿素-酚酞指示剂:称取0.2g钙黄绿素和0.07g酚酞置于研钵中,加入20g氯化钾,混匀
研细后贮于磨口瓶中。
4.3 试验步骤
4.3.1 按照GB/T 6903采集水样。若水样有肉眼可见的悬浮物时用定量滤纸或微孔滤膜过滤。
4.3.2 取50.0mL水样于250mL锥形瓶中,加入50mL水和3滴盐酸溶液,混合均匀,加热至微沸持
续0.5min,然后冷却至室温,以消除碳酸氢根和聚丙烯酸的干扰。
4.3.3 向水样中加入5mL氢氧化钾溶液。
4.3.4 向水样中加入约0.04g钙黄绿素-酚酞指示剂或钙羧酸指示剂。
4.3.5 在不断摇动下,立即用EDTA标准溶液滴定,开始滴定时速度宜稍快,接近终点时应稍慢。当使
用钙黄绿素-酚酞指示剂时,在黑色背景下滴定,至黄绿色荧光消失溶液呈红色时为终点;当使用钙羧酸
指示剂时,滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色为终点。整个滴定过程应在5min内完成,记录消耗的
EDTA标准溶液体积为V1,精确至0.01mL。同时做空白试验,记录消耗的EDTA标准溶液体积为
V0,精确至0.01mL。
4.3.6 若水样中存在铁、铝、锰、铜、锌离子干扰,可在4.3.3之前加入2mL~3mL三乙醇胺溶液和
2mL~3mLL-半胱氨酸盐酸盐溶液进行联合掩蔽消除干扰。
注:若加入指示剂后水样不为红色,或滴定过程指示剂始终不变成亮蓝色,则判断可能存在干扰。
5 光度滴定法
5.1 方法概述
调节水样pH值不小于12,用钙羧酸作为指示剂,通过自动电位滴定仪和光度电极,以EDTA标准
溶液滴定至水样吸光值的突变点为终点,根据消耗的EDTA标准溶液的体积,计算出钙离子含量。在
此测试条件下,镁离子形成氢氧化镁沉淀,不干扰测定。
5.2 试剂和材料
同4.2.1~4.2.9。
5.3 仪器设备
5.3.1 自动电位滴定仪
具备光度滴定的功能,仪器示值最大允许误差±1.5%,重复性不大于0.2%。
5.3.2 光度电极
可在600nm~660nm范围内设置波长值,波长误差不超过±10nm,半峰宽不大于30nm。
5.4 试验步骤
5.4.1 水样按4.3.1和4.3.2进行处理后,将其全部转移至滴定杯中,然后按4.3.3进行操作。
5.4.2 向水样中加入约0.04g钙羧酸指示剂,混合均匀。
5.4.3 调整光度电极波长至600nm~660nm范围内的最佳值,将装有水样的滴定杯置于滴定台上,开
启仪器和搅拌器,用EDTA标准溶液滴定,当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定,记录化学计量点
时消耗的EDTA标准溶液体积为V1,精确至0.01mL。同时做空白试验,记录消耗的EDTA标准溶液
体积为V0,精确至0.01mL。
6 电位滴定法
6.1 方法概述
调节水样pH值不小于12,以EDTA标准溶液滴定钙离子,钙离子选择性电极的电位随钙离子浓
度不断降低发生连续变化,在化学计量点附近电极电位发生突跃,根据出现化学计量点时累积消耗的
EDTA标准溶液的体积,计算出钙离子含量。在此测试条件下,镁离子形成氢氧化镁沉淀,不干扰
测定。
6.2 试剂或材料
同4.2.1~4.2.8。
6.3 仪器设备
6.3.1 自动电位滴定仪,仪器示值最大允许误差±1.5%,重复性不大于0.2%。
6.3.2 钙离子电极和参比电极。
6.4 试验步骤
6.4.1 按4.3.1和4.3.2进行处理后,将水样全部转移至滴定杯中,然后按4.3.3进行操作。
6.4.2 将装有水样的滴定杯置于滴定台上,钙离子电极插入水样中,开启仪器和搅拌器,用EDTA标准
溶液滴定,当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定,记录化学计量点时消耗的EDTA标准溶液体积
为V1,精确至0.01mL。同时做空白试验,记录消耗的EDTA标准溶液体积为V0,精确至0.01mL。
7 结果计算和表示
水样中钙离子含量按公式(1)~公式(4)计算:
8 精密度
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不
超过5%,重复性限(r)按公式(5)~公式(7)计算。
在不同的实验室,由不同的操作者使用不同的设备,按相同的测试方法,对同......
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