[PDF] HJ 1004-2018 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 1004-2018 | 279 | HJ 1004-2018 | <=3 | 环境空气 降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定 离子色谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1004-2018 (HJ1004-2018) |
| 中文名称 | 环境空气 降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定 离子色谱法 |
| 英文名称 | Ambient air - Determination of organic acids (acetate, formate and oxalate) in precipitation - Ion chromatography |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z15 |
| 字数估计 | 12,118 |
| 发布日期 | 2018-12-26 |
| 实施日期 | 2019-06-01 |
| 标准依据 | 生态环境部公告2018年第71号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1004-2018: 环境空气 降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定 离子色谱法
HJ 1004-2018 英文名称: Ambient air - Determination of organic acids (acetate, formate and oxalate) in precipitation - Ion chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 降水中有机酸（乙酸、甲酸
和草酸）的测定 离子色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的离子色谱法。
本标准适用于降水中 3种有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定。
当进样体积为 200 µl时，乙酸、甲酸和草酸的方法检出限分别为 0.005 mg/L、0.004 mg/L
和 0.005 mg/L，测定下限分别为 0.020 mg/L、0.016 mg/L和 0.020 mg/L。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 13580.2 大气降水样品的采集与保存HJ/T 165 酸沉降监测技术规范
3 方法原理
降水样品中的目标化合物随淋洗液进入离子色谱柱分离，经电导检测器检测后，根据保
留时间定性，峰面积或峰高定量。
4 干扰和消除
氟离子和乙酸的保留时间相近，不易有效分离，需选用填料亲水性较强的离子色谱柱，且适当降低淋洗液浓度。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为不含目标化合物，
且电阻率≥18.2 MΩ⋅cm（25℃）的去离子水。
5.1 氢氧化钠（NaOH）。
5.2 碳酸钠（Na2CO3）。
2使用前应于 105℃±5℃烘干 2 h，置于干燥器内保存。
5.3 碳酸氢钠（NaHCO3）。
使用前需在干燥器中平衡 24 h。
5.4 乙酸：w（C2H4O2）≥99.5%。
5.5 甲酸：w（CH2O2）≥99.6%。
5.6 无水草酸钠：w（Na2C2O4）≥99.5%，于干燥器内保存。
5.7 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=40 g/L。
称取 1 g氢氧化钠（5.1），用水溶解至 25 ml。
5.8 乙酸标准贮备液：ρ（C2H4O2）=1000 mg/L。
准确移取 0.950 ml乙酸（5.4），溶于少量水后移入 1000 ml容量瓶中，用水稀释定容至
标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。
5.9 甲酸标准贮备液：ρ（CH2O2）=1000 mg/L。
准确移取 0.820 ml甲酸（5.5），溶于少量水后移入 1000 ml容量瓶中，用水稀释定容至
标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。
5.10 草酸标准贮备液：ρ（H2C2O4）=1000 mg/L。
准确称取 0.4187 g无水草酸钠（5.6），溶于少量水后移入 250 ml容量瓶中，用水稀释定
容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。
5.11 混合标准使用液：ρ（C2H4O2）=10.0 mg/L，ρ（CH2O2）=5.00 mg/L，ρ（H2C2O4）=10.0 mg/L。
准确移取 1.00 ml 乙酸标准贮备液（5.8），0.500 ml 甲酸标准贮备液（5.9）和 1.00 ml
草酸标准贮备液（5.10）于 100 ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存 7 d。
5.12 碳酸盐淋洗液：c（Na2CO3）=4.0 mmol/L，c（NaHCO3）=1.2 mmol/L。
准确称取 0.8480 g碳酸钠（5.2）和 0.2016 g碳酸氢钠（5.3），溶于适量水后移入 2000 ml
容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。
注：也可根据仪器型号及色谱柱说明书进行淋洗液的配制。
5.13 微孔滤膜：孔径 0.45 µm，材质为聚醚砜或亲水聚四氟乙烯（亲水 PTFE）。
6 仪器和设备
6.1 离子色谱仪：具电导检测器，抑制器。
6.2 阴离子色谱柱：长 250 mm，内径 4 mm，填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯或聚乙烯醇等，
键合烷基季铵或烷醇基季铵等官能团，配相应阴离子保护柱。或其他等效色谱柱。
6.3 样品瓶：玻璃或聚乙烯等塑料材质。
6.4 一般实验室常用仪器和设备。
37 样品
7.1 样品采集
按照GB 13580.2和HJ/T 165的相关规定用进行样品采集。采集的样品经微孔滤膜（5.13）过滤后转移至样品瓶（6.3）。
7.2 样品保存
样品于 4℃以下冷藏密封保存，2 d内测定，若用氢氧化钠溶液（5.7）调节 pH至 8～10，可在 7 d内测定。
注：雪水等固态降水样品应待其自然融化后再过滤取样，不得在其完全融化前取部分样品进行测定。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
阴离子色谱柱（6.2），柱温：30℃。碳酸盐淋洗液（5.12），流速：1.0 ml/min，进样体
积：200 μl，电导池温度：30℃。
8.2 标准曲线的建立
分别准确移取 0 ml、0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、10.00 ml、20.00 ml混合标准使用液（5.11）
于一组 100 ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。标准系列参考质量浓度见表 1。按照
仪器参考条件（8.1），由低浓度到高浓度依次测定。以目标化合物的质量浓度（mg/L）为横
坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立标准曲线。
注：可根据被测样品中目标离子的浓度水平选择合适的标准系列浓度范围。
8.3 样品测定
按照与标准曲线的建立（8.2）相同的条件和步骤，进行样品的测定。如果样品浓度高
于标准曲线最高点，也可将样品稀释后测定，同时记录稀释倍数 D。
48.4 空白试验
以实验用水代替样品，按照与样品测定（8.3）相同的条件和步骤进行空白样品的测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据样品中目标化合物的保留时间定性。在本标准参考条件下，三种有机酸混合标准溶
液的离子色谱图见图 1。
9.2 结果计算
样品中目标化合物（乙酸、甲酸和草酸）的质量浓度（mg/L），按照公式（1）进行计算：
9.3 结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。
10.1 精密度
6 个实验室对含乙酸和草酸浓度为 0.020 mg/L、0.100 mg/L、1.00 mg/L，甲酸浓度为
0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.500 mg/L 的三种标准溶液进行了 6次重复测定：实验室内相对
标准偏差为 0.1%～15%；实验室间相对标准偏差为 2.4%～20%；重复性限为 0.004 mg/L～
0.089 mg/L；再现性限为 0.001 mg/L～0.11 mg/L。
6个实验室对含乙酸、甲酸和草酸浓度为 ND～0.739 mg/L的降水样品进行了 6次重复
加标测定，3种有机酸加标浓度均为 0.020 mg/L和 0.200 mg/L：实验室内相对标准偏差分别
为 0.7%～29%；实验室间相对标准偏差为 7.5%～14%；重复性限为 0.007 mg/L～0.028 mg/L；
再现性限为 0.010 mg/L～0.051 mg/L。方法精密度具体测试结果参见附录 A中的表 A.1和表 A.2。
10.2 准确度
6个实验室对含乙酸、甲酸和草酸浓度为 ND～0.739 mg/L的降水样品进行了 6次重复
加标测定，三种有机酸加标浓度均为 0.020 mg/L和 0.200 mg/L：加标回收率为 80.0%～119%。
方法准确度具体测试结果参见附录 A中的表 A.3。
11 质量保证和质量控制
11.1 分析样品前应先进行空白试验。每 20 个样品或每批次（≤20个/批）应至少做 1 个
空白样品分析。空白样品中的目标化合物含量应低于方法检出限。
11.2 采用至少 6个浓度点的标准系列（含零浓度点）建立标准曲线，曲线的相关系数应≥
0.999。每 20个样品或每批次（≤20个/批）应同时测定标准曲线。
11.3 每 20 个样品或每批次（≤20 个/批）应至少测定一个平行双样，平行双样测定结果的相对偏差应≤30%。
11.4 每 20 个样品或每批次（≤20个/批）应至少做 1 个加标回收测定，加标回收率应控......