[PDF] HJ 1006-2018 - 中国标准 英文版
HJ 1006-2018: 固定污染源废气 挥发性卤代烃的测定 气袋采样-气相色谱法
HJ 1006-2018 英文名称: Stationary source emission - Determination of volatile halogenated hydrocarbons - Bags sampling-gas chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
固定污染源废气 挥发性卤代烃
的测定 气袋采样-气相色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱法。
本标准适用于固定污染源废气中氯甲烷、氯乙烯、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯、二氯甲烷、
氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、环氧氯丙烷、
四氯乙烯等 14 种挥发性卤代烃的测定。
当进样体积为 1.0 ml时，方法检出限为 0.0003 mg/m3～0.6 mg/m3，测定下限为
0.0012 mg/m3～2.4 mg/m3，详见附录A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法
HJ 732 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法
HJ/T 48 烟尘采样器技术条件
HJ/T 397 固定源废气监测技术规范
3 方法原理
固定污染源废气中的挥发性卤代烃用气袋采集，直接进样，经气相色谱分离，电子捕
获检测器（ECD）检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4 试剂和材料
4.1 挥发性卤代烃标准气体：购买市售有证标准气体，参考浓度见表 1。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱仪：具有分流/不分流进样口、电子捕获检测器（ECD）。
5.2 石英毛细管柱：30 m×0.25 mm×1.40 μm，固定相为 6%氰丙基苯基和 94%二甲基聚硅
氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。
5.3 气袋：聚氟乙烯（PVF）材质或其他等效材质气袋。
5.4 气袋采样系统：见图 1。
1-排气管道；2-玻璃棉过滤头；3-Teflon 连接管；4-加热采样管；5-快速接头阳头；6-快速接头阴头；
7-气袋；8-真空箱；9-阀门；10-活性炭过滤器；11-抽气泵。
5.5 采样管：硬质玻璃或聚乙烯材质。内径应大于 6 mm，并应附有可加热至 120℃以上的保温夹套。
5.6 烟尘采样仪：具备测量烟气含湿量和烟气温度模块，仪器性能符合 HJ/T 48的要求。
5.7 气体稀释装置：精度达到或优于 2%。
5.8 烘箱：温度能够达到 130℃，精度±1℃。
5.9 气密性注射器：1.0 ml。
5.10 一般实验室常用仪器和设备。
36 样品
6.1 样品的采集
6.1.1 固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次、采样时间和采样操作执行
GB/T 16157、HJ/T 397 和 HJ 732的相关规定。
6.1.2 按照图 1 所示连接气袋采样装置（5.4）。启动抽气泵，待采样袋充满后关闭抽气泵，
取出采样袋密封。采样时如果排气筒内废气温度高于环境温度，则开启采样管（5.5）加热
电源，将采样管（5.5）加热到 120℃±5℃。
6.1.3 用烟尘采样仪（5.6）测定排气管道内水分含量，操作步骤执行 GB/T 16157 的相关规定。
注：本方法仅可采集温度低于 150℃的样品。
6.2 运输空白试样
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内注满氮气，带到采样现场但不进行样品采集，
随样品一同运回实验室，作为运输空白样品。
6.3 样品的保存
样品采集后避光保存，在采样后 24 h内进行分析。
6.4 实验室空白样品
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内注满氮气，实验室避光保存，作为实验室空白样品。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
进样口温度：150℃；检测器温度：280℃；柱流量：1.5 ml/min；分流比：5:1；尾吹气
流量：60 ml/min；升温程序：38℃保持 1.8 min，以 10℃/min 速率升温至 120℃，再以 15℃
/min 速率升温至 240℃，保持 2 min。进样量：1.0 ml。
7.2 校准
7.2.1 标准曲线的建立
将挥发性卤代烃标准气体（4.1）用气体稀释装置（5.7）分别稀释 100 倍、50 倍、20
倍、10倍和 5倍，配制成系列标准使用气体（现用现配），按照仪器参考条件进样分析。以
目标物的体积分数为横坐标，以其相对应的峰面积或峰高为纵坐标，建立标准曲线。
47.2.2 标准色谱图
本标准仪器参考条件下的 14种挥发性卤代烃的标准样品参考色谱图详见图 2。
1-氯甲烷；2-氯乙烯；3-溴甲烷；4-溴乙烷；5-氯丙烯；6-二氯甲烷；7-氯丁二烯；8-三氯甲烷；
9-四氯化碳；10-1,2-二氯乙烷；11-三氯乙烯；12-1,2-二氯丙烷；13-环氧氯丙烷；14-四氯乙烯。
7.3 样品测定
在样品分析之前须观察样品气袋内壁，如果有液滴凝结现象，则应将气袋放入烘箱中
50℃加热 1 min 以上，确认液滴凝结现象消除后，迅速取出气袋取样分析。
用气密性注射器（5.9）移取 1.0 ml 试样，注射到气相色谱仪（5.1）中，也可通过 1.0 ml
定量环或自动进样器进样，按照建立标准曲线相同的条件进行测定，记录色谱峰的保留时间、峰面积或峰高。
7.4 空白试验
按照与样品测定（7.3）相同的程序测定运输空白样品（6.2）和实验室空白样品（6.4）。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
根据目标化合物的保留时间进行定性。
8.2 结果计算
挥发性卤代烃的质量浓度ρ(以标准状态下干采气体积计)，按照公式（1）进行计算：
9 精密度和准确度
9.1 精密度
六家实验室分别对低、中和高3种浓度的空白加标样品进行了6次重复测定，实验室内相
对标准偏差分别为4.4%～13%、2.4%～12%和1.8%～8.4%；实验室间相对标准偏差分别为
1.9%～7.3%、2.1%～7.7%和1.8%～5.6%；重复性限分别为：0.0001 mg/m3～0.4 mg/m3、
0.0005 mg/m3～1.5 mg/m3和0.0017 mg/m3～5.0 mg/m3；再现性限分别为：0.0001 mg/m3～
0.4 mg/m3、0.0006 mg/m3～1.5 mg/m3和0.0022 mg/m3～5.1 mg/m3。
方法精密度汇总数据具体参见附录 B。
9.2 准确度
六家实验室分别对低、中和高 3 种浓度的空白加标样品进行了 6次重复测定，加标回收
率平均值分别为 77.4%～83.9%、80.7%～93.5%和 92.4%～100%。
方法准确度汇总数据具体参见附录 B。
10 质量保证和质量控制
10.1 每批样品至少做一个运输空白样品和一个实验室空白样品，测定值应低于方法检出限。
10.2 标准曲线的相关系数 r≥0.99；每批（≤20 个）样品应测定一个曲线中间校核点，......
|
||||||||||||||||||||||||||||||||