[PDF] HJ 1052-2019 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 1052-2019 | 459 | HJ 1052-2019 | <=4 | 土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定 高效液相色谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1052-2019 (HJ1052-2019) |
| 中文名称 | 土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定 高效液相色谱法 |
| 英文名称 | Soil and sediment -- Determination of 11 triazine pesticides -- High performance liquid chromatography |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z18 |
| 国际标准分类 | 13.080 |
| 字数估计 | 20,282 |
| 发布日期 | 2019 |
| 实施日期 | 2020-04-24 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1052-2019: 土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定 高效液相色谱法
HJ 1052-2019 英文名称: Soil and sediment -- Determination of 11 triazine pesticides -- High performance liquid chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测
定 高效液相色谱法
生 态 环 境 部 发 布
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中 11种三嗪类农药的高效液相色谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中西玛津、莠去通、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭通、
莠灭净、扑灭津、特丁津、扑草净和去草净 11种三嗪类农药的测定。
当样品量为 10 g，定容体积为 1.0 ml，进样体积为 10 μl时，11种三嗪类农药的方法检
出限为 0.02~0.08 mg/kg，测定下限为 0.08~0.32 mg/kg。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3部分：样品采集、贮存与运输
GB 17378.5 海洋监测规范 第 5部分：沉积物分析
HJ 494 水质 采样技术指导
HJ 495 水质 采样方案设计技术规定
HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法
HJ 783 土壤和沉积物 有机物的提取 加压流体萃取法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
3 方法原理
以丙酮-二氯甲烷为提取剂，用索氏提取或加压流体萃取法提取土壤或沉积物中的三嗪
类农药，提取液经固相萃取净化、浓缩、定容后用高效液相色谱分离，紫外检测器检测，以
保留时间定性，外标法定量。
4 干扰和消除
多环芳烃、邻苯二甲酸酯类和酚类等有机化合物对测定可能产生干扰，可通过色谱分离
或固相萃取净化等方式消除。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水
或蒸馏水。
5.1 丙酮（C3H6O）：农残级。
5.2 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。
5.3 正己烷（C6H14）：农残级。
5.4 乙腈（C2H3N）：液相色谱级。
5.5 丙酮-二氯甲烷混合溶剂：1+1。
用丙酮（5.1）和二氯甲烷（5.2）按 1:1 体积比混合。
5.6 丙酮-正己烷混合溶剂：1+9。
用丙酮（5.1）和正己烷（5.3）按 1:9体积比混合。
5.7 三嗪类农药标准贮备液：ρ=1 000 mg/L。
可直接购买市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求进行保存，使用时应恢复至室温
并摇匀。
5.8 三嗪类农药标准使用液：ρ=10.0~100 mg/L。
用乙腈（5.4）稀释标准贮备液（5.7），配制成浓度为 10.0~100 mg/L的标准使用液，于
4℃以下避光、冷藏，保存时间为 60 d。
5.9 无水硫酸钠（Na2SO4）。
使用前置于马弗炉中 450℃烘烤 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
5.10 硅藻土：粒径 150~250 μm（100~60 目）。
使用前置于马弗炉中 450℃烘烤 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
5.11 石英砂：粒径 150~250 μm（100~60 目）。
使用前置于马弗炉中 450℃烘烤 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
5.12 固相萃取柱。
市售硅酸镁、硅胶、氨基或其他等效固相萃取柱，1 000 mg/6 ml或更大容量规格。
5.13 玻璃棉或玻璃纤维滤膜。
使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃瓶中密
封保存。
5.14 索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。
玻璃纤维套筒使用前置于马弗炉中 450℃烘烤 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存；
天然纤维材质套筒使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨
口玻璃瓶中密封保存。
5.15 氮气：纯度≥99.99%。
6 仪器和设备
6.1 高效液相色谱仪：具有梯度洗脱功能，柱温箱温度可控，配备紫外检测器或二极管阵
列检测器。
6.2 色谱柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，粒径 5 μm，柱长 250 mm，内径 4.6 mm的色
谱柱或其他等效色谱柱。
6.3 提取装置：索氏提取装置或加压流体萃取仪。
6.4 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的浓缩设备。
6.5 固相萃取装置。
6.6 冷冻干燥仪。
6.7 棕色玻璃瓶：250 ml。
6.8 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照 HJ/T 166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照 GB 17378.3、GB 17378.5、
HJ 494、HJ 495 和 HJ/T 91 的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。
样品应于洁净的棕色玻璃瓶（6.7）中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不
能分析，土壤样品应在 4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为 5 d（其中西玛津、西草净、
阿特拉津、仲丁通、扑灭津和去草净保存时间为 15 d）；沉积物样品应冷冻、密封、避光保
存，保存时间为 8 d。样品提取液（7.4.1）在 4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存时间为
60 d。
7.2 样品的制备
将样品置于不锈钢盘或聚四氟乙烯盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀，并按照
HJ/T 166的要求进行样品缩分，可采用冷冻干燥或干燥剂两种方式脱水。
冷冻干燥法：取适量混匀后样品，放入冷冻干燥仪（6.6）中干燥脱水。干燥后的样品
需研磨、混匀。称取 10 g（精确到 0.01 g）样品进行提取。
干燥剂法：称取 10 g（精确到 0.01 g）新鲜样品，索氏提取法加入适量无水硫酸钠（5.9）、
加压流体萃取法加入适量硅藻土（5.10），研磨成流沙状，全部转移至提取装置中，待提取。
7.3 水分的测定
在称取提取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。土壤干物质含量的测定按照 HJ
613的要求进行，沉积物含水率的测定按照 GB 17378.5 的要求进行。
7.4 试样的制备
7.4.1 提取
以丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）为提取剂，用索氏提取法或加压流体萃取法提取。
索氏提取法：将全部样品（7.2）小心转入索氏提取套筒（5.14）内，将套筒置于索氏提
取器回流管中，在底瓶中加入 200 ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）回流提取 24 h，回流速
度控制在 3~4次/h，收集提取液。
加压流体萃取法：按照 HJ 783 进行样品（7.2）装填，静态萃取 3次后收集提取液。萃
取参考条件：载气压力 0.8 MPa、加热温度 100℃、萃取压力 1.034×107 Pa（1500 psi）、预加
热平衡 5 min、静态萃取 5 min、溶剂淋洗 60%池体积、氮气吹扫 60 s。
注：若经过验证也可使用其他等效提取方法。
7.4.2 过滤和脱水
在玻璃漏斗内垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（5.13），加上适量无水硫酸钠（5.9），将提
取液过滤到浓缩容器中。再用 2~3 ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）洗涤提取容器并冲洗漏
斗，一并收集到浓缩容器中。
7.4.3 浓缩
将提取液（7.4.2）浓缩至约 0.5 ml，加入约 5 ml正己烷（5.3）并浓缩至约 1 ml，将溶
剂完全转换为正己烷，待净化。
7.4.4 净化
将固相萃取柱（5.12）固定在固相萃取装置（6.5）上。依次用 5 ml丙酮（5.1）和 10 ml
正己烷（5.3）活化萃取柱，保持柱头浸润。在溶剂流干之前，将浓缩后的约 1 ml提取液（7.4.3）
转入柱内，开始收集流出液，用 3 ml正己烷（5.3）分 3次洗涤浓缩容器，洗液全部移入柱
内，用 10 ml丙酮-正己烷混合溶剂（5.6）进行洗脱，收集全部洗脱液。
7.4.5 浓缩定容
将净化后的洗脱液（7.4.4）浓缩至约 0.5 ml，加入约 3 ml乙腈（5.4），再浓缩至约 0.5 ml，
将溶剂完全转换为乙腈，并用乙腈（5.4）定容至 1.0 ml待测。
7.5 空白试样的制备
用石英砂（5.11）代替实际样品，按照与试样的制备（7.4）相同步骤进行空白试样制备。
8.2 标准曲线的建立
取一定量三嗪类农药标准使用液（5.8），用乙腈（5.4）稀释，配制至少 5个浓度点的标
准系列，目标化合物质量浓度分别为 1.00 mg/L、10.0 mg/L、25.0 mg/L、50.0 mg/L、100 mg/L，
贮存于棕色进样瓶中，待测。按照仪器参考条件（8.1），从低浓度到高浓度依次进样分析，
以标准系列溶液中目标化合物浓度为横坐标，以其对应峰面积（峰高）为纵坐标，建立标准
曲线。
10.1 精密度
六家实验室对含量为 0.50 mg/kg、2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的石英砂加标样品进行了 6
次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为 1.5%~17%、7.3%~17%、2.2%~4.9%；实验室间
相对标准偏差分别为 2.4%~9.7%、10%~14%、4.3%~5.8%；重复性限范围分别为 0.03~0.13
mg/kg、0.40~0.63 mg/kg、0.47~0.70 mg/kg；再现性限范围分别为 0.05~0.17 mg/kg、0.40~0.63
mg/kg、0.49~0.95 mg/kg。
六家实验室对含量为 0.50 mg/kg、2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的砂土、壤土和黏土加标样
品进行了 6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为 1.9%~15%、8.7%~21%、1.7%~16%；
实验室间相对标准偏差分别为 2.9%~9.0%、13%~19%、5.0%~6.9%；重复性限范围分别为
0.03~0.11 mg/kg、0.53~0.73 mg/kg、0.69~1.1 mg/kg；再现性限范围分别为 0.07~0.18 mg/kg、
0.53~0.73 mg/kg、0.71~1.2 mg/kg。
六家实验室对含量为 2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的湖库型沉积物和河流型沉积物加标样
品进行了 6 次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为 4.1%~17%和 4.4%~11%；实验室间
相对标准偏差分别为 9.9%~13%和 5.7%~ 8.5%；重复性限范围分别为 0.38~0.55 mg/kg 和
0.94~1.4 mg/kg；再现性限范围分别为 0.41~0.55 mg/kg 和 0.94~1.4 mg/kg。
10.2 准确度
六家实验室对含量为 0.50 mg/kg、2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的石英砂加标样品进行了 6
次重复测定。加标回收率平均值分别为：70%~81%、64%~78%、74%~80%；加标回收率最
终值分别为：70%±6%~81%±12%、64%±4%~78%±6%、74%±4%~80%±4%。
六家实验室对含量为 0.50 mg/kg、2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的砂土、壤土和黏土加标样
品进行了 6次重复测定。加标回收率平均值分别为：71%~81%、62%~72%、62%~82%；加
标回收率最终值分别为：71%±6%~81%±12%、62%±4%~72%±2%、62%±6% ~82%±4%。
六家实验室对含量为 2.00 mg/kg 和 8.00 mg/kg 的湖库型沉积物和河流型沉积物加标样
品进行了 6次重复测定。加标回收率平均值分别为 63%~74%和 66%~72%；加标回收率最终
值分别为 63%±8%~74%±6%和 66%±2%~72%±6%。
精密度和准确度结果统计......