路径: 主页 > HJ > 第6页 > HJ 480-2009 | 标准编号 | HJ 480-2009 (HJ480-2009) | | 中文名称 | 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法 | | 英文名称 | Ambient air. Determination of the fluoride. Filter sampling followed by fluorine ion-selective electrode method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z15 | | 国际标准分类 | 13.040 | | 字数估计 | 10,111 | | 发布日期 | 2009-09-27 | | 实施日期 | 2009-11-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 15434-1995 | | 引用标准 | GB 7484; HJ/T 194 | | 标准依据 | 环境保护部公告2009年第47号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。当采样体积为6m^3时, 测定下限为0.9μg/m^3。 | HJ 480-2009: 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法
HJ 480-2009 英文名称: Ambient air. Determination of the fluoride. Filter sampling followed by fluorine ion-selective electrode method
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB/T 15434-1995
环境空气 氟化物的测定
滤膜采样氟离子选择电极法
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。
本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。
当采样体积为 6 m3 时，测定下限为 0.9 μg/m3。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标
准。
GB 7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法
HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
4 方法原理
已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用
盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。
5 试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备
的去离子水或蒸馏水。
5.1 盐酸溶液 c(HCl)=2.5 mol/L：取 1 000 ml 水，加入 20.8 ml 盐酸（优级纯，ρ =1.18 g/ml），搅拌
均匀。
5.2 氢氧化钠溶液 c(NaOH)=1.0 mol/L：称取 40.0 g 优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至 1 000 ml。
5.3 氢氧化钠溶液 c(NaOH)=5.0 mol/L：称取 100.0 g 优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至 500 ml。
5.4 磷酸氢二钾浸渍液：称取 76.0 g 磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）溶于水，移入 1 000 ml 容量瓶中，
用水定容至标线，摇匀。
5.5 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）
5.5.1 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅠ）：称取 58.0 g 氯化钠，10.0 g 柠檬酸钠，量取冰乙酸 50 ml，
加水 500 ml。溶解后，加氢氧化钠溶液（5.3）135 ml，调节溶液 pH 值为 5.2，转移到 1 000 ml 容量瓶
中，加水定容至标线，摇匀。
5.5.2 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅡ）：称取 142 g 六次甲基四胺（(CH2)6N4）和 85 g 硝酸钾
（KNO3）、9.97 g 钛铁试剂（C6H4Na2O8S2·H2O），加水溶解，调节 pH 至 5～6，转移到 1 000 ml 容量
瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
溶液的配制可不局限于此，还可参考 GB 7484 中总离子强度调节缓冲溶液的配制方法。
注：当试样成分复杂、偏酸（pH≈2）或者偏碱（pH≈12），可用 TISABⅡ配方。
5.6 氟化钠标准贮备溶液ρ (NaF)=1 000 μg/ml：称取 0.221 0 g 氟化钠（优级纯，于 110℃烘干 2 h 放在
干燥器中冷却至室温），溶解于水中，移入 100 ml 容量瓶中。用水定容至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，
冰箱中保存，临用时取出，放至室温。
5.7 氟化钠标准使用液：将氟化钠标准贮备溶液（5.6）用水稀释成 2.50、5.00、10.0、25.0、50.0、
100.0 μg/ml 的标准溶液，临用现配。贮于聚乙烯塑料瓶中。
5.8 乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径 5 μm，直径 92 mm。
5.9 磷酸氢二钾浸渍滤膜：将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（5.8）放入磷酸氢二钾浸渍液（5.4）中浸湿后，
沥干（每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍 4～5 张滤膜后，更换新的浸渍液）。摊放在干净、
无氟的定性滤纸上（不能直接用玻璃板或搪瓷盘摊放），于 40℃以下烘干，装入塑料盒（袋）中，密封
后放入干燥器中备用（干燥器中不加干燥剂）。
6 仪器和设备
6.1 采样器：中流量采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为 80 mm，可以安装
直径为 92 mm 的滤膜。
6.2 离子活度计或精密酸度计：分辨率为 0.1 mV。
6.3 氟离子选择电极：
a.测量氟离子浓度范围：10−5～10−1 mol/L。
b.测定曲线斜率：在 t℃下，为（54+0.2t）mV。
6.4 甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾。
6.5 磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。
6.6 小型超声波清洗器。
6.7 聚乙烯塑料烧杯：100 ml。
6.8 聚乙烯塑料瓶：100、1 000 ml。
7 干扰及消除
在测定体系中有 Si4+、Fe3+、Al3+存在、其浓度不超过 20 mg/L 时，产生的干扰可采用加入总离子
强度调节缓冲液来消除。
8 样品
8.1 样品的采集和保存
样品的采集应符合《环境空气质量手工监测技术规范》（HJ/T 194）的要求。各种采样器均应在采
样前进行气密性检查和流量校准。
采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用 2～3 mm 厚的滤膜垫圈隔开（见图 1），
以 100～120 L/min 流量（气流线速为 0.3～0.4 m/s）采气 45 min 以上，根据使用的仪器性能设计采样记
录（应包括开始和结束时的采样时间、流量或采样体积、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号
等）并记录。采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封好，带回实验室。
采集后的样品贮存在实验室干燥器（干燥器内不加干燥剂）中，必须在 40 d 内完成分析。
8.2 现场空白
8.2.1 以浸渍后的空白滤膜代替样品，带到现场，与样品在相同的条件下保存，运输，直至送交实验
室分析，运输过程中应注意防止沾污。
8.2.2 将现场空白和实验室空白滤膜的测量结果相对照，若现场空白与实验室空白相差过大，需查找
原因，重新采样。
8.2.3 要求每次采样至少做 2 个现场空白。
9 分析步骤
9.1 标准曲线的绘制
9.1.1 取 6 个 100 ml 聚乙烯塑料杯，按表 1 配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于 6
个点。分别取 2.00 ml 的六种标准使用液（5.7），依次加入盐酸溶液（5.1）20.00 ml、氢氧化钠溶液（5.2）
5.00 ml、TISAB 溶液（5.5）10.00 ml、水 3.00 ml，氟离子含量依次为 5.0、10.0、20.0、50.0、100、
200 μg。
9.1.2 将离子活度计接通，并按要求将清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极插入制备好的待测液中。
插入电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定的准确度。测定从低浓度到高浓度逐个
进行。在磁力搅拌器上搅拌数分钟，磁力搅拌时间应一致，并且搅拌速度要适中、稳定。待读数稳定后
（即每分钟电极电位变化小于 0.2 mV）停止搅拌，静置后读取毫伏值，同时记录测定时的温度。
注：溶液温度控制在 15～35℃，保证氟离子选择电极工作正常。
9.1.3 以氟含量的对数及其对应的毫伏值进行回归，要求相关系数 r 的绝对值大于 0.999，斜率符合
（54+0.2t）mV；或在半对数坐标纸上，以对数坐标表示氟含量（μg），以等距坐标表示毫伏值，绘制校
准曲线。
9.2 试样的制备
将样品膜剪成小碎块（约为 5 mm×5 mm），放入 100 ml 聚乙烯塑料杯中，加盐酸溶液（5.1）20.00 ml，
在超声波清洗器中提取 30 min，取出，待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钠溶液（5.2）5.00 ml，
TISAB 溶液（5.5）10.00 ml 及水 5.00 ml，总体积 40.00 ml，然后放置 3 h 后测定，放置时间不应超过 5
h。
9.3 空白试验
空白值的不稳定会直接影响测定结果的准确性，因此每批乙酸-硝酸纤维滤膜都应做空白试验。
抽取未经采样的磷酸氢二钾浸渍滤膜 4～5 张，剪成小碎块（约为 5 mm×5 mm），放入 100 ml 聚乙
烯塑料杯中，加入 0.50 ml 的氟化钠标准溶液（5.7）（10.0 μg/ml），按 9.2 制备试样（注意水加入量为
4.50 ml），按 9.1.2 读取毫伏值，根据回归方程计算氟含量或从标准曲线上查得氟含量，空白滤膜氟含
量为测定值（μg）减去加入的标准氟含量 5 μg，取其平均值为空白滤膜的氟含量（每张空白滤膜的氟
含量不应超过 1 μg）。
9.4 样品测定
处理好的试样测定方法与绘制校准曲线相同。读取毫伏值后，根据回归方程式计算氟含量或从标准
曲线上查得氟含量。
样品测定应与校准曲线绘制同时进行，测定样品时的温度与绘制校准曲线时的温度之差不应超过
±2℃。
10 结果表示
空气中氟化物的质量浓度ρ (F−)按式（1）计......
|