[PDF] HJ 604-2017 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 604-2017 | 249 | HJ 604-2017 | <=3 | 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 604-2017 (HJ604-2017) |
| 中文名称 | 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法 |
| 英文名称 | Ambient air - Determination of total hydrocarbons, total methane and non-methane hydrocarbons - Direct injection / gas chromatography |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z15 |
| 国际标准分类 | 13.040.20 |
| 字数估计 | 10,171 |
| 发布日期 | 2017-12-14 |
| 实施日期 | 2018-03-01 |
| 旧标准 (被替代) | HJ 604-2011 |
| 引用标准 | HJ 194; HJ 664; HJ 732; HJ/T 55 |
| 标准依据 | 环境保护部公告2017年第71号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
| 范围 | 本标准规定了测定环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的直接进样一气相色谱法。本标准适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放监控点空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。当进样体积为1.0 ml时，本标准测定总烃、甲烷的检出限均为0.06mg/m^(3)(以甲烷计)，测定下限均为0.24 mg/m^(3)(以甲烷计);非甲烷总烃的检出限为0.07 mg/m^(3)(以碳计)，测定下限为0.28mg/m^(3)(以碳计)。 |
HJ 604-2017: 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法
HJ 604-2017 英文名称: Ambient air - Determination of total hydrocarbons, total methane and non-methane hydrocarbons - Direct injection / gas chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的
测定 直接进样-气相色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的直接进样-气相色谱法。
本标准适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放
监控点空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。
当进样体积为 1.0 ml时，本标准测定总烃、甲烷的检出限均为 0.06 mg/m3（以甲烷计），
测定下限均为 0.24 mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为 0.07 mg/m3（以碳计），
测定下限为 0.28 mg/m3（以碳计）。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范
HJ 664 环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）
HJ 732 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法
HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
总烃
指在本标准规定的测定条件下，在气相色谱仪的氢火焰离子化检测器
上有响应的气态有机化合物的总和。
3.2
非甲烷总烃
指在本标准规定的测定条件下，从总烃中扣除甲烷以后其他气态有机化
合物的总和（除非另有说明，结果以碳计）。
4 方法原理
将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测
2定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。同时以除烃空气代替样品，测定氧
在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水。
5.1 除烃空气：总烃含量（含氧峰）≤0.40 mg/m3（以甲烷计）；
或在甲烷柱上测定，除氧峰外无其他峰。
5.2 甲烷标准气体：10.0 µmol/mol，平衡气为氮气。也可根据实际工作需要向具资质生产
商定制合适浓度标准气体。
5.3 氮气：纯度≥99.999%。
5.4 氢气：纯度≥99.99%。
5.5 空气：用净化管净化。
5.6 标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度≥99.999%，按样品测定（8.3）步骤测
试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。
6 仪器和设备
6.1 采样容器：全玻璃材质注射器，容积不小于 100 ml，清洗干燥后备用；气袋材质符合
HJ 732的相关规定，容积不小于 1 L，使用前用除烃空气（5.1）清洗至少 3次。
6.2 真空气体采样箱：由进气管、真空箱、阀门和抽气泵等部分组成，样品经过的管路材
质应不与被测组分发生反应。
6.3 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。
6.4 进样器：带 1 ml定量管的进样阀或 1 ml气密玻璃注射器。
6.5 色谱柱
6.5.1 填充柱：甲烷柱，不锈钢或硬质玻璃材质，2 m×4 mm，内填充粒径 180～250 μm
（80～60目）的 GDX-502或 GDX-104担体；总烃柱，不锈钢或硬质玻璃材质，2 m×4 mm，
内填充粒径 180～250 μm（80～60目）的硅烷化玻璃微珠。
6.5.2 毛细管柱：甲烷柱，30 m×0.53 mm×25 µm多孔层开口管分子筛柱或其他等效毛细管
柱；总烃柱，30 m×0.53 mm脱活毛细管空柱。
6.6 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集
环境空气按照 HJ 194和 HJ 664的相关规定布点和采样；污染源无组织排放监控点空气
按照 HJ/T 55或者其他相关标准布点和采样。采样容器经现场空气清洗至少 3次后采样。以
玻璃注射器满刻度采集空气样品，用惰性密封头密封；以气袋采集样品的，用真空气体采样
箱（6.2）将空气样品引入气袋，至最大体积的 80%左右，立刻密封。
37.2 运输空白
将注入除烃空气（5.1）的采样容器带至采样现场，与同批次采集的样品一起送回实验室分析。
7.3 样品保存
采集样品的玻璃注射器应小心轻放，防止破损，保持针头端向下状态放入样品箱内保存和运送。
样品常温避光保存，采样后尽快完成分析。玻璃注射器保存的样品，放置时间不超过 8 h；
气袋保存的样品，放置时间不超过 48 h，如仅测定甲烷，应在 7 d内完成。
8 分析步骤
8.1 参考色谱条件
进样口温度：100 ℃。
柱温：80 ℃。
检测器温度：200 ℃。
载气：氮气（5.3），填充柱流量 15～25 ml/min，毛细管柱流量 8～10 ml/min。
燃烧气：氢气（5.4），流量约 30 ml/min。
助燃气：空气（5.5），流量约 300 ml/min。
毛细管柱尾吹气：氮气（5.3），流量 15～25 ml/min，不分流进样。
进样量：1.0 ml。
8.2 校准
8.2.1 校准系列的制备
以 100 ml注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或 1 L气袋为容器，按 1:1的
体积比，用标准气体稀释气（5.6）将甲烷标准气体（5.2）逐级稀释，配制 5个浓度梯度的
校准系列，该校准系列的浓度分别是 0.625、1.25、2.50、5.00、10.0 μmol/mol。
注：校准系列可根据实际情况确定适宜的浓度范围，也可选用动态气体稀释仪配制，
或向具资质生产商定制。
8.2.2 绘制校准曲线
由低浓度到高浓度依次抽取 1.0 ml校准系列（8.2.1），注入气相色谱仪（6.3），分别测
定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（µmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，
分别绘制总烃、甲烷的校准曲线。
注：当样品浓度与校准气样浓度相近时可采用单点校准，单点校准气应至少进样 2次，色谱响应相对
偏差应≤10%，计算时采用平均值。
48.2.3 标准色谱图
在本标准给出的色谱分析参考条件（8.1）下，毛细管柱上的标准色谱图见图 1，填充柱
上的标准色谱图见图 2。
8.3 样品测定
8.3.1 总烃和甲烷的测定
按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品的总烃和甲烷峰面积，总烃
峰面积应扣除氧峰面积后参与计算。
注：总烃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总烃峰面积。
8.3.2 氧峰面积的测定
按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定除烃空气（5.1）在总烃柱上的氧峰面积。
58.4 空白试验
运输空白样品（7.2）按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件测定。
9 结果计算与表示
9.1 结果计算
样品中总烃、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算：
9.2 结果表示
当测定结果小于 1 mg/m3时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于 1 mg/m3时，保留三位有效数字。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
6家实验室对含总烃浓度（以甲烷计）为 1.47 mg/m3、7.14 mg/m3和 36.4 mg/m3的统一
样品进行了 6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.0%～9.8%，0.1%～6.0%，0.6%～
6.0%；实验室间相对标准偏差分别为：9.9%，2.2%，1.6%；重复性限为：0.27 mg/m3，
0.21 mg/m3，1.8 mg/m3；再现性限为：0.46 mg/m3，0.49 mg/m3，2.3 mg/m3。各实验室测定
总烃浓度（以甲烷计）介于 0.85 mg/m3～4.71 mg/m3的实际环境空气样品的相对标准偏差为0.7%～6.0%。
66家实验室对含甲烷浓度（以甲烷计）为 1.47 mg/m3，7.14 mg/m3和 36.4 mg/m3的统一
样品进行了 6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：2.6%～7.1%，0.4%～2.5%，1.0%～
2.0%；实验室间相对标准偏差分别为：2.2%，1.8%，1.4%；重现性限为：0.23 mg/m3，
0.37 mg/m3，1.6 mg/m3；再现性限为：0.24 mg/m3，0.50 mg/m3，2.1 mg/m3。各实验室测定
甲烷浓度（以甲烷计）介于 1.21 mg/m3～2.14 mg/m3的实际环境空气样品的相对标准偏差为2.3%～5.2%。
10.2 准确度
6家实验室对含总烃浓度（以甲烷计）为 1.47 mg/m3、7.14 mg/m3和 36.4 mg/m3的统一
样品进行了 6次重复测定，相对误差分别为：-9.7%～7.0%，-0.8%～5.1%，-1.7%～2.4%；
相对误差最终值：-0.8%±11.8%，1.1%±4.6%，0.1%±3.2%。
6家实验室对含甲烷浓度（以甲烷计）为 1.47 mg/m3、7.14 mg/m3和 36.4 mg/m3的统一
样品进行了 6次重复测定，相对误差分别为：-3.9%～4.8%，0.5%～4.1%，-0.6%～0.3%；
相对误差最终值：2.3%±6.4%，1.8%±3.2%，-0.3%±0.6%。
11 质量保证和质量控制
11.1 采样容器采样前应使用除烃空气（5.1）清洗，然后进行检查。每 20个或每批次（少
于 20个）应至少取 1个注入除烃空气（5.1），......