路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 666-2013 | 标准编号 | HJ 666-2013 (HJ666-2013) | | 中文名称 | 水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of ammonium nitrogen by flow injection analysis (FIA) and Salicylic acid spectrophotometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 10,176 | | 引用标准 | HJ 536; HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2013年第63号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中氨氮的流动注射分析-分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当检测光程为10mm时, 本方法的检出限(以N计)为0.01mg/L, 测定范围为0.04~5.00mg/Lo | HJ 666-2013
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 氨氮的测定
流动注射-水杨酸分光光度法
Water quality-Determination of ammonium nitrogen by flow injection
analysis (FIA) and Salicylic acid spectrophotometry
2014-01-01实施
环 境 保 护 部 发布
目次
前言.II
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 方法原理..1
4 干扰和消除.1
5 试剂和材料.2
6 仪器和设备.2
7 样品.3
8 分析步骤..3
9 结果计算与表示..3
10 精密度和准确度..4
11 质量保证和质量控制.4
12 注意事项..5
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范水中氨氮的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中氨氮的流动注射-水杨酸分光光度法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。
本标准验证单位：苏州市自来水公司水质检测中心、南通市环境监测中心站、江苏省海
洋水产研究所、南昌市环境监测站、华东师范大学河口海岸科学研究院和常熟市环境监测站。
本标准环境保护部2013年10月25日批准。
本标准自2014年1月1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中氨氮的流动注射分析-分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。
当检测光程为 10mm 时，本方法的检出限为 0.01mg/L（以 N 计），测定范围为
0.04mg/L~5.00mg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于
本标准。
HJ 536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
3.1 流动注射分析仪工作原理
在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模
块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检
测。
3.2 化学反应原理
在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与次氯酸根反应生成氯胺。在 60℃和亚硝基铁氰
化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于 660nm 波长处测量吸光度。
参考工作流程图，见图 1。
1-蠕动泵 2-注入阀 3-反应（混合）圈 4-加热池（圈 ） 60℃
5-检测池 10mm，660nm R1-缓冲溶液（5.10） R2-显色剂（5.11） R3-次氯酸钠溶液（5.12）
S-试样 C-载液 W-废液
图 1 流动注射-水杨酸分光光度法测定氨氮参考工作流程图
4 干扰和消除
4.1 样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（5.15）除去。
4.2 当样品中铁离子、锰离子浓度分别大于 500mg/L 和 35mg/L 时，对分析产生正干扰；水
样浑浊或有颜色也会干扰测定，可参照 HJ 536 对样品进行预蒸馏。样品中钙离子、镁离子
和氯离子浓度分别不大于 900 mg/L、1000 mg/L 和 100000mg/L 时，对氨氮的测定无影响。
4.3 当试样的pH >12或pH< 1时，应在分析前将试样的pH调至中性。加酸保存的样品易吸收
空气中的氨，影响测定结果，需注意密闭保存。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备、电阻
率大于 10MΩ·cm 的无氨水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（5.17）或超声
除气。
5.1 硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。
5.2 氯化铵（NH4Cl）：优级纯。在 105 ±5℃ ℃下干燥恒重后，保存在干燥器中。
5.3 氢氧化钠（NaOH）。
5.4 乙二胺四乙酸二钠盐（C10H14N2Na2O8·2H2O）。
5.5 磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）。.
5.6 水杨酸钠（NaC7H5O3）。
5.7 二水亚硝基铁氰化钠（Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O）。
5.8 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。
5.9 次氯酸钠（NaOCl）：市售溶液。有效氯含量不低于 5.25%；有效氯浓度的测定方法参见
HJ536 附录 A。
5.10 缓冲溶液：
称取30g氢氧化钠（5.3）、25g乙二胺四乙酸二钠盐（5.4）和67g磷酸氢二钠（5.5），溶
于800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml，摇匀。该溶液可稳定1个月。
5.11 显色剂：水杨酸钠溶液
称取 144g 水杨酸钠（5.6）和 3.5g 二水亚硝基铁氰化钠（5.7）溶于 800ml 水中，溶解
后用水稀释至 1000ml，摇匀。盛于棕色瓶中，该溶液在 4℃下保存，可稳定 1 个月。
5.12 次氯酸钠使用溶液：
量取 60ml 次氯酸钠溶液（5.9），用水稀释至 1000ml，摇匀。临用时现配。
5.13 氨氮标准贮备液：ρ(N)=1000mg/L
称取3.819g氯化铵（5.2）溶于水中，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。该
溶液在4℃下保存，可稳定6个月。或直接购买市售有证标准物质。
5.14 氨氮标准使用液：ρ(N)=50.0mg/L
量取5.00ml氨氮标准贮备液（5.13），转移至100ml容量瓶中，用水定容并混匀。该溶
液在4℃下保存，可稳定1个月。
5.15 硫代硫酸钠溶液：ρ=3500mg/L
称取3.5g硫代硫酸钠（5.8）溶于水中，用水稀释至1000ml。
5.16 水性滤膜：孔径为0.45µm。
5.17 氦气：纯度≥99.99%。
6 仪器和设备
6.1 流动注射分析仪：自动进样器、化学反应单元（即化学反应模块、通道。由蠕动泵、注
射阀、反应管路等组成）、检测单元（流通检测池光程为 10mm）及数据处理单元。
6.2 天平：精度为 0.0001g。
6.3 离心机：最高转速 4000r/min。
6.4 预蒸馏装置：由 500ml 凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成。冷凝管末端可连接一
段适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。
6.5 超声波机：频率 40KHz。
6.6 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品的采集与保存
样品采集在聚乙烯或玻璃瓶内，应尽快分析。若需保存，应加硫酸（5.1）至 pH< 2， 5℃
以下冷藏可保存 7d；酸化样品分析前应将 pH 值调至中性。
7.2 试样的制备
当样品清澈，不存在色度、浊度、有机物等干扰时，可直接取样分析。
当样品含有固体或悬浮物时，上机前应对样品采用离心方式加以澄清或用滤膜（5.16）
过滤。若试样经加标回收检验不合格，则须进行蒸馏预处理，操作方法参见 HJ536。
当样品浑浊、带有颜色、含有大量金属离子或有机物时，须进行预蒸馏。
8 分析步骤
8.1 仪器的调试
按仪器说明书安装分析系统、设定工作参数、操作仪器。开机后，先用水代替试剂，检
查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线走稳后（约 15min），系统开始进试
剂，待基线再次走稳后，进行 8.2~8.4。
8.2 校准
8.2.1 标准系列的制备
分别移取适量的氨氮标准使用液（5.14），用水稀释定容至 100ml，制备 6 个浓度点的标
准系列。氨氮浓度分别为：0.00 mg/L、0.05 mg/L、0.25 mg/L、0.50 mg/L、2.50 mg/L和 5.00mg/L。
8.2.2 校准曲线的绘制
量取适量标准系列（8.2.1），置于样品杯中，由进样器按程序依次从低浓度到高浓度取
样、测定。以测定信号值（峰面积）为纵坐标，对应的氨氮浓度（以 N 计，mg/L）为横坐标，
绘制校准曲线。
8.3 测定
按照与绘制校准曲线相同的条件，进行试样（7.2）的测定。
注：若试样氨氮含量超出校准曲线检测范围，应取适量试样稀释后上机测定。
8.4 空白试验
用实验用水代替试样，按照 8.3 步骤进行空白试验。
9 结果计算与表示
9.1 结果计算
样品中氨氮的质量浓度（以 N 计，mg/L），按照公式（1）进行计算。
y a f
ρ −= × （1）
式中：
ρ--样品中氨氮的质量浓度，mg/L；
y --测定信号值（峰面积）；
a --校准曲线方程的截距；
b --校准曲线方程的斜率；
f --稀释倍数。
9.2 结果表示
当测定结果小于 1.00mg/L 时，结果保留到小数点后二位；大于等于 1.00mg/L 时，结果
保留三位有效数字。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
6 家实验室分别对氨氮浓度为 0.02mg/L、0.54mg/L、2.74mg/L 的统一样品进行测定：实
验室内的相对标准偏差分别为：1.2%~8.6%、0.3%~1.0%、0.2%~0.7%；实验室间的相对标
准偏差分别为：4.6%，1.5%，1.7%；重复性限分别为：0.003mg/L，0.010mg/L，0.037mg/L；
再现性限分别为：0.004mg/L，0.025mg/L，0.134mg/L。
10.2 准确度
6 家实验室分别对氨氮浓度为 0.54mg/L±0.03mg/L、1.33±0.03mg/L、2.74±0.12mg/L 的有
证标准物质进行测定：相对误差分别为：0.2%~3.2%，0.0%~3.1%，0.7%~2.6%；相对误差
最终值分别为：1.6%±2.8%，1.7%±2.6%，1.7%±1.6%。
6 家实验室分别对氨氮浓度为 0.05 mg/L ~0.45 mg/L、0.44 mg/L ~1.70 mg/L、1.08 mg/L
~2.20 mg/L 3 种实际样品（地表水、生活污水、工业废水）进行加标测定，加标回收率分别
为：104%~114%、98%~105%、93.8%~104%；加标回收率最终值分别为：108%±7.8%、
101%±4.8%、98.9%±7.2%。
11 质量保证和质量控制
11.1 空白试验
每批样品需至少测定2个空白样品，测定空白值不得超过方法检出限。否则应查明原因，
重新分析直至合格之后才能测定样品。
11.2 校准有效性检查
每批样品分析均须绘制校准曲线，校准曲线的相关系数γ≥0.995。
每分析10个样品需用一个校准曲线的中间浓度溶液进行校准核查，其测定结果的相对偏
差应≤5%，否则应重新绘制校准曲线。
11.3 精密度控制
每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。
当样品的氨氮浓度为≤0.10mg/L时，平行样的允许相对偏差≤20%；当氨氮浓度为
0.10~1.0mg/L时，平行样的允许相对偏差≤15%；当氨氮浓度 >1.0mg/L时，平行样的允许相
对偏差≤10%。
11.4 准确度控制
每批样品应至少测定10%的加标样品，样品数量少于10个时，应至少测定一个加标样品，
加标回收率应在80%~120%之间。
必要时，每批样品至少带一个已知浓度的质控样品，测试结果应在其给出的不确定度范
围内。
12 注意事项
1......
|