路径: 主页 > HJ > 第6页 > HJ 688-2013 | 标准编号 | HJ 688-2013 (HJ688-2013) | | 中文名称 | 固定污染源废气 氟化氢的测定 离子色谱法(暂行) | | 英文名称 | Stationary source emission. Determination of hydrogen fluoride. Ion chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z15 | | 字数估计 | 11,134 | | 引用标准 | GB/T 6682; HJ/T 47; HJ/T 48; HJ/T 365; HJ/T 397 | | 标准依据 | 环境保护部公告2013年第77号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。本标准适用于固定污染源废气中气态氟化物的测定, 以氟化氢浓度表示, 不能测定碳氟化物, 如氟利昂。当采样体积120L, 定容体积200ml时, 检出限为0.03mg/m3, 测定下限为0.12mg/m3;定容体积500ml时, 检出限为0.08mg/m3, 测定下限为0.32mg/m3。 | HJ 688-2013
中华人民共和国国家环境保护标准
固定污染源废气 氟化氢的测定
离子色谱法（暂行）
Stationary source emission-Determination of hydrogen fluoride-
Ion chromatography
2013-12-26 发布
2014-03-01 实施
环 境 保 护 部 发布
目次
前言II
1 适用范围 1
2 规范性引用文件 1
3 方法原理 1
4 试剂和材料..1
5 仪器和设备..2
6 样品.3
7 分析步骤 4
8 结果计算与表示 5
9 质量保证和质量控制.5
10 废物处理.5
11 注意事项.5
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环
境，保障人体健康，规范固定污染源废气中氟化氢的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：东营市环境监测站。
本标准环境保护部于 2013 年 12 月 26 日批准。
本标准自 2014 年 03 月 01 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
固定污染源废气 氟化氢的测定 离子色谱法（暂行）
1 适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。
本标准适用于固定污染源废气中气态氟化物的测定，以氟化氢浓度表示，不能测定碳氟
化物，如氟利昂。
当采样体积 120L，定容体积 200ml 时，检出限为 0.03mg/m3，测定下限为 0.12mg/m3；
定容体积 500ml 时，检出限为 0.08mg/m3，测定下限为 0.32mg/m3。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本
适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
HJ/T 47 烟气采样器技术条件
HJ/T 48 烟尘采样器技术条件
HJ/T 365 危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范
HJ/T 397 固定源废气监测技术规范
3 方法原理
本方法采用加热的采样管连续从固定污染源采集废气样品，经加热的过滤器滤除颗粒
物，废气样品进入冷却的碱性吸收液，气态氟化物被吸收生成氟离子。经离子色谱仪分离检
测，保留时间定性，响应值定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂；水，GB/T 6682，二级。
4.1 氢氧化钾（KOH）。
4.2 无水碳酸钠（Na2CO3）。
4.3 氟化钠（NaF），优级纯：在 110℃下干燥 2h，于干燥器中保存。
4.4 吸收液
4.4.1 氢氧化钾溶液：c(KOH) = 0.1mol/L。
称取 5.6g 氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至 1000ml。
4.4.2 氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH) = 0.006mol/L，c(Na2CO3) = 0.008mol/L。
称取 0.33g 氢氧化钾（4.1）和 0.85g 无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至 1000ml。
4.5 淋洗液
4.5.1 氢氧化钾溶液：c(KOH) = 0.030mol/L。
称取 1.7g 氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至 1000ml。
4.5.2 氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH) = 0.0018mol/L，c(Na2CO3) = 0.0024mol/L。
称取 0.1g 氢氧化钾（4.1）和 0.26g 无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至 1000ml。
4.6 氟化钠标准贮备溶液：ρ(F-) = 500μg/ml。
称取 0.1105g 氟化钠（4.3）溶解于水中，移入 100ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇
匀，贮于聚乙烯瓶中，在 4℃下可保存一个月，临用时取出放至室温再用。也可使用有证
标准溶液进行配制。
4.7 氟化钠标准使用液：ρ(F-) = 5μg/ml。
吸取 1.00ml 氟化钠标准贮备溶液（4.6），移入 100ml 容量瓶中，用淋洗液（4.5）稀释
至标线，摇匀，临用现配。
4.8 微孔滤膜：孔径 0.45μm，材质为乙酸纤维或聚四氟乙烯（PTFE）。
5 仪器和设备
5.1 玻璃量器
除非另有说明，分析时均使用国家标准的 A 级玻璃量器。
5.2 烟气采样器
烟气采样器应符合 HJ/T 47 的技术要求，由采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷
却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图 1。抽气泵应保证足够的抽气量，当采
样系统负载阻力为 20kPa 时，抽气泵抽气流量应不低于 2.0L/min。
1.采样管；2.过滤器； 3、4.截止阀；5、6.主路的小型多孔玻板吸收瓶；7、8.旁路的小型多孔玻板吸收瓶；
9.干燥器；10.压力传感器；11.温度传感器；12.流量传感器；13.流量调节装置；14.抽气泵；15.烟道壁；
16.虚线内为加热区：17.冰水浴或控制温度的冷却装置。
图 1 废气中氟化氢恒流采样装置示意图
5.3 等速采样烟气采样器
用烟尘采样器作为等速采样烟气采样器，应符合 HJ/T 48 的技术要求。采样器由组合采
样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见
图 2。也可参照 HJ/T 365 中推荐的仪器。
1.热电偶或热电阻温度计；2.皮托管；3.组合式采样管（含过滤器）；4、5.大型冲击吸收瓶；6.空瓶；7.干燥
器；8.微压传感器；9.压力传感器；10.温度传感器；11.流量传感器；12.微处理系统；13.微型打印机或接口；
14.显示器；15.流量调节装置；16.冰水浴或控制温度的冷却装置；17.抽气泵；18.烟道壁；
19.虚线内为加热区。
图 2 废气中氟化氢等速采样装置示意图
5.4 采样嘴：材质为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，应符合 HJ/T 48 的要求。
5.5 采样管内衬管：材质为 PTFE、硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，内衬管的内表面应
光滑流畅。
5.6 过滤器：材质为石英玻璃纤维、PTFE 的滤筒、滤膜或钛合金烧结过滤器等；要求对粒
径大于 0.5μm 颗粒物的阻留效率超过 99.9%。
5.7 过滤器支架：材质为 PTFE、硼硅酸盐玻璃或石英玻璃，尺寸与过滤器（5.6）相匹配，
应便于取放，接口处密封良好。
5.8 吸收瓶：材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的 50ml 小型多孔玻板吸收瓶或 250ml 大型冲
击吸收瓶。
5.9 连接管：采样管出口与吸收瓶之间、吸收瓶之间、吸收瓶与干燥器之间的连接管为 PTFE、
聚丙烯、聚乙烯或氟橡胶管，应尽量短。
5.10 冷却装置：冷却装置采用冰水浴或控制温度不超过 5℃的其它装置。
5.11 储液瓶：聚乙烯塑料瓶，容量为 500ml。
5.12 离子色谱仪：含电导检测器及阴离子色谱柱和阴离子保护柱。
5.13 实验室常用仪器。
6 样品
采样位置、采样点位、采样点数目和采样频次等参照 HJ/T 397 中的有关规定执行。
废气采样分为恒流采样和当废气中含有液滴时等速采样。采样管、过滤装置的温度控
制在 185oC±5oC 范围。
6.1 样品采集
6.1.1 恒流采样：在采样装置的主路和旁路上分别串联 2 支各装 30ml 吸收液（4.4.1 或 4.4.2）
的小型多孔玻板吸收瓶（5.8）。用连接管（5.9）将采样管和吸收瓶及吸收瓶和干燥器连接，
以 2.0L/min 流量，每个样品采样时间 20min~60min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，
用连接管密封吸收瓶。
6.1.2 等速采样：在采样装置上串联 3 支大型冲击吸收瓶（5.8），采样管和吸收瓶之间及吸
收瓶之间用连接管（5.9）连接。前两支吸收瓶各装有 75ml 吸收液（4.4.1 或 4.4.2），第 3
支为空瓶，并与干燥器连接，以 90%~110%等速率采集废气样品，每个样品采样时间原则
上不低于 20min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，用连接管密封吸收瓶。
注：不分析过滤器收集的颗粒物。
6.2 样品运输与保存
将吸收瓶垂直置于清洁的容器内运输。实验室内室温保存，时间不超过一周。
6.3 试样制备
6.3.1 试样Ⅰ
按 6.1.1 采样时，将主路吸收瓶中的吸收液转移至 200ml 容量瓶中。
分别用适量水洗涤吸收瓶和连接管，将洗涤液合并至上述容量瓶中。重复该操作 3
次。
用水定容至刻度。将试样通过 0.45μm 微孔滤膜（4.8）过滤得到试样溶液，转移至储液
瓶（5.11）中。
6.3.2 试样Ⅱ
按 6.1.2 采样时，除将大型冲击吸收瓶中的吸收液转移至 500ml 容量瓶中，其余操作同
6.3.1。
6.4 空白样品
准备 2 支密封的各装有与实际采样所需等量吸收液的吸收瓶，带至采样地点，不与采
样器连接，采样结束后，带回实验室。按 6.3 步骤处理，得到全程序空白试样。
7 分析步骤
7.1 色谱条件
参照仪器说明书进行选择。
7.2 标准曲线的绘制
取 6 支 50ml 比色管，按表 1 配制标准系列。
表 1 氟化钠标准系列
管号 0 1 2 3 4 5
NaF 标准使用液（ml） 0 2.00 5.00 10.0 20.0 50.0
淋洗液（ml） 50.0 48.0 45.0 40.0 30.0 0
F-浓度（μg/ml） 0 0.20 0.50 1.00 2.00 5.00
混合均匀后，分别由低到高将不同浓度的标准溶液注入离子色谱仪，测量仪器响应值
及保留时间。以仪器响应值对氟离子浓度绘制标准曲线。
7.3 试样的测定
在与绘制标准曲线相同的条件下，将试样注入离子色谱仪测定氟离子浓度，保留时间
定性，仪器响应值定量。
7.4 空白的测定
除将全程序空白试样注入离子色谱仪，其余同试样的测定。
8 结果计算与表示
8.1 结果计算
固定污染源废气中氟化氢的浓度按下式计算。
0.19
ndV
HF
ρρρ ）（
式中：ρ(HF)--固定污染源废气中 HF 的浓度，mg/m3；
--试样中的氟离子浓度，μg/ml；
ρ0--空白试样中的氟离子浓度，μg/ml；
V--试样稀释后的体积，ml；
Vnd--标准状态下（273K，101.325kPa）干废气的采样体积，L。
8.2 结果表示
氟化氢浓度≥1.00 mg/m3 时，结果保留三位有效数字；浓度＜1.00 mg/m3 时，结果保留
两位有效数字。
9 质量保证和质量控制
9.1 每批样品应至少做一个全程序空白，空白值不得超过方法检出限。否则应查找原因，
重新分析直至合格之后才能分析样品。
9.2 每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应≥0.995。
9.3 每分析 20 个样品或一个批次样品（样品量少于 20 个），应分析一个校准曲线的中间点
浓度的标准溶液，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对误差应≤10％。否则应
重新绘制标准曲线。
9.4 每批样品至少测定 10%的加标样品，样品数小于 10 时，应至少测定一个加标样品，加
标回收率应在 80%~120%之间。
10 废物处理
回收可利用的废弃物，不可回收的废弃物由具有资质的专业公司处理。
11 注意事项
11.1 吸收液浓度高于淋洗液浓度，当两者浓度相差较大时，测定误差大。因此，样品溶液
在测定前需稀释 3.3 倍，使样品溶液与淋洗液浓度相近。
11.2 当废气中氟化氢浓度低时，可增加采样体积和/或减小试样稀释后的体积；当废气中氟
化氢浓度高时，可减少采样体积和/或增大试样稀释后的体积；当试样稀释后的体积发生变
化时，配制的淋洗液的浓度应做相应的调整。
11.3 试样中含有粒径超过 0.45μm 的颗粒物时，颗粒物会对离子色谱柱造成影响，试样溶
液在进入离子色谱仪前预先过滤处理可以消除此种影响。......
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