[PDF] HJ 759-2015 - 中国标准 英文版
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| HJ 759-2015 | 175 | HJ 759-2015 | 9秒内发货PDF | 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 759-2015 (HJ759-2015) |
| 中文名称 | 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法 |
| 英文名称 | Ambient air. Determination of volatile organic compounds. Collected by specially-prepared canistersand analyzed by gas chromatography/mass spectrometry |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z15 |
| 字数估计 | 30,38 |
| 发布日期 | 2015-10-22 |
| 实施日期 | 2015-12-01 |
| 引用标准 | HJ/T 194 |
| 标准依据 | 环境保护部公告2015年第62号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
| 范围 | 本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。本标准适用于环境空气中丙烯等67种挥发性有机物的测定。其它挥发性有机物如果通过方法适用性验证, 也可采用本标准测定。当取样量为400ml时, 全扫描模式下, 本方法的检出限为0.2μ～2μg/m3, 测定下限为0.8～8.0μg/m3。详见附录A。 |
HJ 759-2015: 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法
HJ 759-2015 英文名称: Ambient air. Determination of volatile organic compounds. Collected by specially-prepared canistersand analyzed by gas chromatography/mass spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 挥发性有机物的测定
罐采样/气相色谱-质谱法
环 境 保 护 部发布
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。
本标准适用于环境空气中丙烯等 67种挥发性有机物的测定。其它挥发性有机物如果通
过方法适用性验证，也可采用本标准测定。
当取样量为 400 ml时，全扫描模式下，本方法的检出限为 0.2 μg/m3~2 μg/m3，测定下
限为 0.8 μg/m3~8.0 μg/m3。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适
用于本标准。
HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范
3 方法原理
用内壁惰性化处理的不锈钢罐采集环境空气样品，经冷阱浓缩、热解析后，进入气相色
谱分离，用质谱检测器进行检测。通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。
4 试剂和材料
4.1 标准气：浓度为 1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，可保存 1年（或
参见标气证书的相关说明）。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制
合适的混合标准气体。
4.2 标准使用气：使用气体稀释装置（5.6），将标准气（4.1），用高纯氮气（4.8）稀释至
10 nmol/mol浓度，可保存 20 d。
4.3 内标标准气（有证标准物质）：组分为：一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5。浓度为
1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa。可保存 1年（或参见标气证书的相
关说明）。本标准推荐使用上述 1~3种内标物，也可采用其他物质作为内标物。
24.4 内标标准使用气：使用气体稀释装置（5.6），将内标标准气（4.3），用高纯氮气（4.8）
稀释至 100 nmol/mol浓度，可保存 20 d。
4.5 4-溴氟苯标准气：浓度为 1 μmol/mol，与内标标准气（4.3）混合在一起，高压钢瓶保
存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，可保存 1年（或参见标气证书的相关说明）。
4.6 4-溴氟苯标准使用气体：使用气体稀释装置（5.6），将 4-溴氟苯标准气体（4.5），用高
纯氮气（4.8）稀释至 100 nmol/mol浓度，可保存 20 d。
4.7 氦气：≥99.999%。
4.8 高纯氮气：≥99.999%，带除烃装置。
4.9 高纯空气：≥99.999%，带除烃装置。
4.10 液氮。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可
配备柱温箱冷却装置。质谱部分具有 70 eV电子轰击（EI）离子源，有全扫描/选择离子（SIM）
扫描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。
5.2 毛细管色谱柱，60 m×0.25 mm ，1.4 μm膜厚（6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷
固定液），或其他等效毛细管色谱柱。
5.3 气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能。至少具有二
级冷阱：其中第一级冷阱能冷却到-180 ℃，第二级冷阱能冷却到-50 ℃；若具有冷冻聚焦
功能的第三级冷阱（能冷却到-180 ℃），效果更好。气体浓缩仪与气相色谱-质谱联用仪连
接管路均使用惰性化材质，并能在 50 ℃～150 ℃范围加热。
5.4 浓缩仪自动进样器：可实现采样罐样品自动进样。
5.5 罐清洗装置：能将采样罐抽至真空（＜10 Pa），具有加温、加湿、加压清洗功能。
5.6 气体稀释装置：最大稀释倍数可达 1000 倍。
5.7 采样罐：内壁惰性化处理的不锈钢采样罐，容积 3.2 L、6 L等规格。耐压值＞241 kPa。
5.8 液氮罐：不锈钢材质，容积为 100 L ~200 L。
5.9 流量控制器：与采样罐配套使用，使用前用标准流量计校准。
5.10 校准流量计：在 0.5 ml/min～10.0 ml/min或 10 ml/min～500 ml/min范围精确测定流量。
5.11 真空压力表：精度要求≤7 kPa(1 psi),压力范围: -101 kPa～202 kPa。
5.12 过滤器：孔径≤10 μm。
6 样品
6.1 采样前准备
罐清洗：使用罐清洗装置（5.5）对采样罐进行清洗，清洗过程可按罐清洗装置说明书
进行操作。清洗过程中可对采样罐进行加湿，降低罐体活性吸附。必要时可对采样罐在
50 ℃～80 ℃进行加温清洗。
3清洗完毕后，将采样罐抽至真空（＜10 Pa），待用。
每清洗 20只采样罐应至少取一只罐注入高纯氮气分析，确定清洗过程是否清洁。每个
被测高浓度样品的真空罐在清洗后，在下一次使用前均应进行本底污染的分析。
6.2 样品采集
样品采集可采用瞬时采样和恒定流量采样两种方式。采样需加装过滤器（5.12），以去
除空气中的颗粒物。
瞬时采样：将清洗后并抽成真空的采样罐（5.7）带至采样点，安装过滤器（5.12）后，
打开采样罐阀门，开始采样。待罐内压力与采样点大气压力一致后，关闭阀门，用密封帽密
封。记录采样时间、地点、温度、湿度、大气压，具体参见 HJ/T 194。
恒定流量采样：将清洗后并抽成真空的采样罐（5.7），带至采样点，安装流量控制器（5.9）
和过滤器（5.12）后，打开采样罐阀门，开始恒流采样，在设定的恒定流量所对应的采样时
间达到后，关闭阀门，用密封帽密封。记录采样时间、地点、温度、湿度、大气压，具体参
见 HJ/T 194。采样罐（5.7）容积为 3.2 L和 6 L时，不同恒定流量对应的采样时间见表 1。
6.3 样品保存
样品在常温下保存，采样后尽快分析，20天内分析完毕。
6.4 样品制备
实际样品分析前，须使用真空压力表（5.11）测定罐内压力。若罐压力小于 83 kPa，必
须用高纯氮气加压至 101 kPa，并按式（1）计算稀释倍数。
6.5 空白制备
6.5.1 实验室空白
将预先清洗好并抽至真空的采样罐（5.7）连在气体稀释装置（5.6）上，打开高纯氮气
（4.8）或高纯空气（4.9）阀门。待采样罐压力达到预设值（一般为 101 kPa）后，关闭采样
罐阀门以及钢瓶气阀门。
6.5.2 运输空白
4将高纯氮气（4.8）或者高纯空气（4.9）注入预先清洗好并抽至真空的采样罐（5.7）
带至采样现场，与同批次采集样品后的采样罐（5.7）一起送回实验室分析。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
7.1.1 冷阱浓缩仪参考条件
取样体积 400 ml（根据样品中目标化合物浓度，取样体积可在 50 ml～1000 ml范围调
整）。
一级冷阱：捕集温度：-150 ℃；捕集流速：100 ml/min；解析温度：10 ℃；阀温：
100 ℃；烘烤温度：150 ℃；烘烤时间：15 min。
二级冷阱：捕集温度：-15℃；捕集流速：10 ml/min；捕集时间：5 min；解析温度：
180 ℃；解析时间：3.5 min；烘烤温度：190 ℃；烘烤时间：15 min。
三级聚焦：聚焦温度：-160 ℃；解析时间：2.5 min；烘烤温度：200 ℃；烘烤时间：
5 min。
传输线温度：120 ℃。
7.1.2 气相色谱参考分析条件：
程序升温：初始温度 35 ℃，保持 5 min后以 5 ℃/min速度升温至 150 ℃，保持 7 min
后以 10 ℃/min速度升温至 200 ℃，保持 4 min。
进样口温度：140 ℃。
溶剂延迟时间：5.6 min。
载气流速：1.0 ml/min。
7.1.3 质谱参考分析条件
接口温度：250 C。
离子源温度：230 C。
扫描方式：EI（全扫描）或选择离子扫描（SIM）。
扫描范围：35 amu～300 amu。
注：不同型号仪器的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本标准给出了仪器参考
条件。
7.2 仪器性能检查
在分析样品前，需要检查 GC/MS仪器性能。将 4-溴氟苯标准使用气体（4.6）经大气
浓缩仪进样 50.0 ml。得到的 BFB关键离子丰度必须符合表 2中的标准。
7.3 校准
7.3.1 标准使用气体配制
标准使用气体浓度为 10 nmol/mol：将标准气（4.1）的钢瓶及高纯氮气（4.8）钢瓶与
气体稀释装置（5.6）连接，设定稀释倍数，打开钢瓶阀门调好两种气体的流速，待流速稳
定后取预先清洗好并抽好真空的采样罐（5.7）连在气体稀释装置（5.6）上，打开采样罐阀
门开始配制。待罐压达到预设值（一般为 172 kPa）后，关闭采样罐阀门以及钢瓶气阀门。
7.3.2 内标使用气配制
内标使用气体浓度为 100 nmol/mol。将内标标准气（4.3）按 7.3.1步骤配制而成。
7.3.3 绘制校准曲线
分别抽取 50.0 ml、100 ml、200 ml、400 ml、600 ml、800 ml标准使用气（4.2），同时
加入 50.0 ml内标标准使用气（4.4），配制目标物浓度分别为 1.25 nmol/mol、2.5 nmol/mol、
5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、15.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol（可根据实际样品情况调整）的
标准系列，内标物浓度为 12.5 nmol/mol。按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行
测定。按照公式（2）计算目标物的相对响应因子（RRF），按公式（3）计算目标物全部标
准浓度点的平均相对响应因子( RRF )。
7.3.4 总离子流图（TIC）
目标化合物总离子流图参见附录 D。
7.4 样品测定
将制备好的样品（6.4）连接至气体冷阱浓缩仪（5.3），取 400 ml样品浓缩分析，同时
加入 50.0 ml内标标准使用气（4.4），按照仪器参考条件（7.1）进行测定。
7.5 空白样品测定
按照与样品测定相同的操作步骤进行实验室空白（6.5.1）和运输空白（6.5.2）的测定。
68 结果计算与表示
8.1 定性分析
以全扫描方式进行测定，以样品中目标物的相对保留时间、辅助定性离子和定量离子
间的丰度比与标准中目标物对比来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准系列中该
化合物的相对保留时间的偏差应在±3.0 %内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离
子峰面积比（Q 样品）与标准系列目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q 标准）的
相对偏差控制在±30 %以内。
8.2 定量分析
采用平均相对响应因子进行定量计算，目标物的定量离子以及各个目标物与内标物的
对应关系参照附录 C。样品中目标物的含量（μg/m3）按照公式（7）进行计算。
8.3 结果表示
当测定结果小于 100 μg/m3时，保留小数点后一位；当测定结果大于等于 100 μg/m3
时，保留 3位有效数字。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
6家实验室分别对 0.5 nmol/mol、2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol四个浓度
统一样品进行了 6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.2%～13.1%，0.6%～9.6%，
0.6%～8.6%，0.5%～7.7%；实验室间相对标准偏差分别为：2.4%～14.0%，4.0%～12.9%，
1.7%～8.9%，1.3%～9.7%；重复性限分别为：0.13 μg/m3～0.90 μg/m3，0.71 μg/m3～3.29 μg/m3，
0.52 μg/m3～3.31 μg/m3，1.60 μg/m3～18.1 μg/m3；再现性限分别为：0.26 μg/m3～1.49 μg/m3，
1.32 μg/m3～6.18 μg/m3，0.95 μg/m3～9.28 μg/m3， 6.03 μg/m3～24.2 μg/m3。详见附录 B。
9.2 准确度
6家实验室分别对加标量 2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol环境空气样品重
复进行 6次加标回收率测定，加标回收率分别为：76.1%～105%，81.7%～110%，80.6%～
109%。详见附录 B。
10 质量保证和质量控制
10.1 空白
运输空白、实验室空白中目标物的浓......