路径: 主页 > HJ > 第6页 > HJ 904-2017 | 标准编号 | HJ 904-2017 (HJ904-2017) | | 中文名称 | 环境空气 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Ambient air. Determination of polychlorinated biphenyl mixtures. Gas chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z15 | | 国际标准分类 | 13.040.20 | | 字数估计 | 18,122 | | 发布日期 | 2017-12-14 | | 实施日期 | 2018-03-01 | | 引用标准 | HJ 194; HJ 691 | | 标准依据 | 环境保护部公告2017年第71号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定环境空气中多氯联苯工业混合物的气相色谱法。本标准适用于环境空气气相和颗粒物中PCB 1221、PCB 1232、PCB 1242、PCB 1248、PCB 1254、PCB 1016和PCB 1260共7种多氯联苯工业品的测定，详见附录B。当采样体积为350 m^(3)(标准状态)，浓缩定容体积为1.0 ml时，本方法测定7种多氯联苯的检出限为0.02～0.09 ng/m^(3)，测定下限为0.08～0.36 ng/m^(3)，详见附录A。 | HJ 904-2017: 环境空气 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法
HJ 904-2017 英文名称: Ambient air. Determination of polychlorinated biphenyl mixtures. Gas chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 多氯联苯混合物的测定
气相色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中多氯联苯工业混合物的气相色谱法。
本标准适用于环境空气气相和颗粒物中 PCB 1221、PCB 1232、PCB 1242、PCB 1248、
PCB 1254、PCB 1016和 PCB 1260共 7种多氯联苯工业品的测定。详见附录 B。
当采样体积为 350 m3（标准状态），浓缩定容体积为 1.0 ml 时，本方法测定 7种多
氯联苯的检出限为 0.02 ng/m3～0.09 ng/m3，
测定下限为 0.08 ng/m3～0.36 ng/m3。详见附录A。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，
其有效版本适用于本标准。
HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范
HJ 691 环境空气 半挥发性有机物采样技术导则
3 方法原理
用大流量或中流量采样器将环境空气气相和颗粒物中的多氯联苯采集到滤膜和聚氨酯
泡沫（PUF）上，用乙醚-正己烷混合溶剂提取，提取液经浓缩、净化后，气相色谱分离，
电子捕获检测器检测，根据色谱峰与标准品的峰形和保留时间进行比较定性，选择3个～5
个特征峰，用内标法或外标法取其平均值定量。
4 干扰和消除
样品中的其他有机物可能会干扰测定，选择采用硫酸、硅酸镁层析柱或复合硅胶柱等净
化方法去除干扰，详见 7.3.3。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。
实验用水为新鲜制备的纯水。
6 仪器和设备
6.1 气相色谱仪：具有分流/不分流进样口、程序升温功能和电子捕获检测器。
6.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30 m（长）×0.25 mm（内径）×0.25 µm（膜厚)，选择两
根固定相极性不同的色谱柱。推荐色谱柱 1固定相为 5%苯基 95%二甲基聚硅氧烷或其它等
效色谱柱，色谱柱 2固定相为 14%氰丙基苯基 86%二甲基聚硅氧烷或其他等效色谱柱。
6.3 采样装置
6.3.1 采样器：满足 HJ 691要求，具有自动累积采样体积、自动换算标准采样体积的功能，
及自动定时、断电再启功能和自动补偿由于电压波动、阻力变化引起的流量变化功能。在装
有滤膜和吸附剂的情况下，对于中流量采样，其采样器的负载流量应能达到 125 L/min，工
作点流量为 100 L/min；对于大流量采样，其采样器的负载流量应能达到 250 L/min，工作点
流量为 225 L/min；对于超大流量采样，其采样器的负载流量应能达到 900 L/min，
工作点流量为 800 L/min。
6.3.2 采样头：满足 HJ 691要求，由滤膜夹和采样筒套筒两部分组成，详见图 1。采样头
的材质选用聚四氟乙烯或不锈钢等不吸附有机物的材料。滤膜夹包括滤膜上压环、滤膜和滤
膜支架。采样筒套筒内部装有玻璃采样筒，采样筒底部由不锈钢筛网支撑，采样筒内的吸附
材料为 PUF（5.23）。采样筒用硅橡胶密封圈密封固定在滤膜夹和抽气泵之间。
6.4 索氏提取器：500 ml或 1000 ml。亦可采用其他性能相当的提取装置。
6.5 玻璃层析柱：长 350 mm，内径 20 mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。
6.6 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪等其他性能相当的设备。
6.7 固相萃取装置。
6.8 分液漏斗：60 ml。
6.9 一般实验室常用仪器设备。
7 样品
7.1 样品采集
7.1.1 环境空气样品
按 HJ 194和 HJ 691要求布设采样点位，进行气象参数的测定和样品采集。
现场采样前依次安装滤膜夹、采样筒套筒，连接采样器，调节采样流量，开始采样。采
样结束后取下滤膜，采样尘面向里对折，取出玻璃采样筒，用铝箔纸包裹，
放入保存盒中密封保存。
7.1.2 现场空白样品
将密封保存的空白玻璃采样筒和滤膜带到采样现场，安装在采样头上不进行采样，之后
卸下采样筒和滤膜，与样品相同的方法进行保存，随样品一起运回实验室。
57.2 样品的保存
样品采集后常温避光保存，24 h内提取；否则于 4℃以下避光冷藏，7 d内提取完毕。
样品提取液在 4 ℃以下冷藏保存，40 d内完成分析。
7.3 试样的制备
7.3.1 样品提取
将滤膜和玻璃采样筒转移至索氏提取器（6.4），于 PUF添加 200 µl替代物使用液（5.13），
加入 300 ml～500 ml乙醚-正己烷混合溶剂（5.8）回流提取 16 h以上，每小时回流 3次～4
次。提取完毕冷却至室温，取出底瓶，冲洗提取杯接口，将清洗液一并转移至底瓶。加入无
水硫酸钠（5.5）至硫酸钠颗粒可自由流动，放置 30 min脱水干燥。
注：若采用自动索氏提取，用乙醚-正己烷混合溶剂（5.8）回流提取不少于 40个循环。只要能达到本
标准规定质量控制要求，亦可采用其他样品提取方式。
7.3.2 样品浓缩
将样品提取液转移至浓缩装置中，在 45 ℃以下浓缩，将溶剂置换为正己烷，浓缩至 1 ml
左右。如果采用硫酸净化（7.3.3.1），浓缩至 10 ml左右。
7.3.3 样品的净化
7.3.3.1 硫酸净化
将样品提取浓缩液（7.3.2）转移至分液漏斗（6.8）中，加入5 ml硫酸（5.7），轻轻振
摇并放气，振摇1 min，静置分层后弃去硫酸层。重复上述操作至硫酸层无色。有机相加入5 ml
氯化钠溶液（5.10），混合均匀，静置分层后弃去水相，在有机相加入无水硫酸钠（5.5）脱
水，按7.3.2浓缩至1 ml以下，待净化。如果不需进一步净化，定容至1.0 ml，如果采用内标
法定量，加入10.0 µl内标使用液（5.16），转移至样品瓶中待分析。
7.3.3.2 硅酸镁层析柱净化
玻璃层析柱（6.5）底部填充玻璃棉（5.25），以正己烷（5.2）湿法填入 20 g硅酸镁（5.21），
排出气泡，上部加入 1 cm～2 cm无水硫酸钠（5.5）。用 60 ml正己烷（5.2）预淋洗，保持
液面稍高于柱床，将提取浓缩液（7.3.2）或硫酸净化后的浓缩液（7.3.3.1）转移至层析柱，
用 1 ml正己烷洗涤样品瓶 2次，一并转移至层析柱内，弃去流出液。
用 200 ml乙醚-正己烷混合溶剂（5.9）洗脱层析柱，洗脱速度 2 ml/min～5 ml/min，接
收洗脱液。洗脱液按 7.3.2浓缩至 1.0 ml以下，定容至 1.0 ml，如果采用内标法定量，加入
10.0 µl内标使用液（5.16），转移至样品瓶中待分析。
7.3.3.3 复合硅胶柱净化
取复合硅胶柱（5.20），用 100 ml正己烷（5.2）预淋洗，保持液面稍高于柱床，将样品
提取浓缩液（7.3.2）转移至柱内，用 1 ml正己烷（5.2）洗涤样品瓶 2次，
一并转移至柱内，弃去流出液。
加入 200 ml正己烷（5.2）洗脱，控制流速 2.5 ml/min左右，收集洗脱液。洗脱液按 7.3.2
浓缩至 1.0 ml以下，定容至 1.0 ml，如果采用内标法定量，加入 10.0 µl内标使用液（5.16），
转移至样品瓶中待分析。
注：受层析柱规格、吸附剂用量等影响，洗脱剂的用量可能不同，各实验室在使用前需要进行条件实
验；只要能达到本标准规定质量控制要求，亦可采用其他样品净化方式。
7.4 空白试样的制备
7.4.1 现场空白
现场空白样品（7.1.2）按照试样的制备（7.3）相同的操作步骤制备现场空白试样。
7.4.2 实验室空白
同批采样筒和滤膜按照试样制备相同的操作步骤（7.3）制备实验室空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
选用（6.2）中的两根不同极性的色谱柱，一根为分析柱，一根为验证柱。
进样口：250 ℃；不分流进样，在 0.75 min分流，分流比 60:1；进样量：2.0 µl；柱温：
50 ℃保持 1 min，以 25 ℃/min升温至 180 ℃，保持 2 min，以 5 ℃/min升温至 280 ℃，
保持 5 min；载气：氮气（5.24）；流量：1.0 ml/min；电子捕获检测器（ECD）：300℃。
8.2 标准曲线的绘制
移取一定量 PCB 1016和 PCB 1260标准使用液（5.19），用正己烷（5.2）稀释配制标准
系列，标准溶液的浓度依次为 50.0 µg/L、100 µg/L、500 µg/L、1000 µg/L、2500 µg/L（替代
物浓度依次为 5.0 µg/L、10.0 µg/L、50.0 µg/L、100 µg/L、250 µg/L）。如果采用内标法定量，
每 1.0 ml标准溶液加入 10.0 µl内标使用液（5.16）。按仪器的参考条件（8.1）进行分析。每
种工业品选择 3个～5个特征峰，记录保留时间、峰面积（或峰高）。每个特征峰均以目标
化合物浓度（或与内标浓度的比值）为横坐标，目标化合物特征峰的峰面积或峰高（或与内
标峰面积或峰高的比值）为纵坐标，用最小二乘法绘制标准曲线。
其他五种多氯联苯只配制 500 µg/L标准溶液，按仪器参考条件（8.1）进行分析，记录
特征峰保留时间、峰面积（或峰高）。
多氯联苯工业品的特征峰及标准色谱图参见附录 C。
8.3 试样的测定
按照与标准曲线绘制相同的仪器条件（8.1）进行试样测定，
记录特征峰保留时间、峰面积（或峰高）。
8.4 空白试验
按照与试样测定相同的仪器条件进行空白试样（7.4）的测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性方法
7根据色谱峰与不同多氯联苯工业品的峰形和保留时间进行比较定性。保留时间变
化不超过±0.05 min，当试样的色谱峰与多氯联苯工业品色谱峰的峰高比例和保留时间一
致时，则确认含有相应的多氯联苯工业品。
当试样的色谱峰特征不显著时，必须在另外一根不同极性的色谱柱上进行验证分析。
9.2 定量方法
每种多氯联苯工业品选择 3个～5个特征峰，其峰高至少为最高峰的 25%。多氯联苯工
业品的特征峰详见附录 C。
确定多氯联苯种类后，根据特征峰的峰面积（或峰高），利用内标法或外标法定量，
试样中多氯联苯工业品的质量浓度为 3个～5个特征峰质量浓度的平均值，PCB 1016 和
PCB 1260满足线性要求时，利用标准曲线定量，其他五种多氯联苯可利用单点定量。
试样中多氯联苯工业品的定量结果报告分析柱结果。
9.3 结果计算
9.4 结果表示
当环境空气中多氯联苯浓度大于等于 1.00 ng/m3时，结果保留三位有效数字；小于
1.00 ng/m3时，结果保留至小数点后二位。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
六家实验室分别重复测定（n=6）低浓度空白加标样品（加标量为 30.0 ng～100 ng，相
当于 0.09 ng/m3～0.29 ng/m3），实验室内相对标准偏差为 3.6%～14%；实验室间相对标准偏
差为 3.1%～8.5%；重复性限为 0.02 ng/m3～0.06 ng/m3；再现性限为 0.02 ng/m3～0.07 ng/m3。
空白加标 PCB 1016 和 PCB 1260 的样品，加标量为 500 ng 和 2000 ng（相当于空气样品
1.43 ng/m3和 5.71 ng/m3），实验室内相对标准偏差分别为 2.8%～12%、3.0%～10%和 1.7%～
11%、2.0%～11%；实验室间相对标准偏差分别为 6.9%、5.4%和 3.8%、3.1%；重复性限分
别为 0.17 ng/m3、0.76 ng/m3和 0.19 ng/m3、0.74 ng/m3；再现性限分别为 0.25 ng/m3、0.97 ng/m3
8和 0.22 ng/m3、0.82 ng/m3。
六家实验室分别重复测定（n=6）含 7.37 ng/m3 PCB 1242的统一实际样品，实验室内
相对标准偏差为 2.2%～4.1%，实验室间相对标准偏差为 4.9%，重复性限为 0.65 ng/m3，
再现性限为 1.17 ng/m3。详见表 D.1。
10.2 准确度
六家实验室分别重复测定（n=6）空白加标样品，加标量为 500 ng和 2000 ng（相当于空
气样品 1.43 ng/m3和 5.71 ng/m3）PCB 1016和 PCB 1260，加标回收率分别为 64.6%～84.9%
和 83.6%～96.2%，加标回收率最终值分别为 70.3%±9.8%、
78.4%±8.6%和 88.7%±6.8%、92.9%±5.6%。
六家实验室分别重复测定（n=6）含 PCB 1242环境空气样品，加标量为 1000 ng（相
当于空气样品 2.86 ng/m3），加标回收率范围为 69.2%～96.5%，......
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