[PDF] HJ 914-2017 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 914-2017 | 299 | HJ 914-2017 | <=3 | 水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 914-2017 (HJ914-2017) |
| 中文名称 | 水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法 |
| 英文名称 | Water quality--Determination of paraquat and diquat--Solid phase extraction high performance liquid chromatography |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z16 |
| 字数估计 | 12,145 |
| 发布日期 | 2017-12-28 |
| 实施日期 | 2018-04-01 |
| 标准依据 | 环境保护部公告2017年第85号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 914-2017: 水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法
HJ 914-2017 英文名称: Water quality--Determination of paraquat and diquat--Solid phase extraction high performance liquid chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 百草枯和杀草快的测定
固相萃取-高效液相色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的测定。
当取样体积为 500 ml，试样定容体积为 1.0 ml，进样体积为 50 µl 时，百草枯检出限为
0.3 µg/L，测定下限为 1.2 µg/L；杀草快检出限为 0.4 µg/L，测定下限为 1.6 µg/L。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91 地表水和废水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
水样中的百草枯和杀草快经弱阳离子交换固相萃取柱富集，用含甲酸的乙腈溶液洗脱
后，用液相色谱分离、紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4 干扰和消除
4.1 对于含盐量较高的水样，为避免固相萃取柱穿透，可减少取样体积、将水样稀释或采
用较大容量的固相萃取柱富集。
4.2 具有相近保留时间的物质干扰测定时，可通过改变流动相提高分离度；也可用标准溶
液添加法、不同波长下的吸收比、紫外吸收光谱图比较法辅助定性。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，
实验用水为不含目标物的去离子水。
5.1 乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。
5.2 甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。
5.3 甲酸（HCOOH）：液相色谱纯。
5.4 甲酸铵（HCOONH4）：优级纯。
25.5 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。
5.6 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）：优级纯。
5.7 氢氧化钠（NaOH）。
5.8 硫酸溶液：1+1。
量取 50 ml硫酸（5.5），缓慢加入 50 ml水中。
5.9 氢氧化钠溶液：ρ=0.4 g/ml。
称取 40 g氢氧化钠（5.7）溶于水中，定容至 100 ml。
5.10 甲醇溶液：1+1。
分别量取 50 ml甲醇（5.2）和 50 ml水，混匀。
5.11 甲酸铵溶液：pH=2～3。
称取 12.6 g 甲酸铵（5.4）溶于水中，加入 20ml 甲酸（5.3），用水定容至 1000ml。
5.12 含 2%甲酸的乙腈溶液。
分别量取 2 ml甲酸（5.3）和 98 ml乙腈（5.1），混匀。
5.13 标准贮备液：ρ=100 mg/L。
直接购买市售百草枯（C12H14Cl2N2，CAS NO.1910-42-5）和杀草快（C12H12Br2N2，CAS
NO.85-00-7）有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。
5.14 标准使用液：ρ=10.0 mg/L。
取 500 µl 标准贮备液（5.13）于 5 ml 容量瓶（聚丙烯或聚氯乙烯材质）中，用甲醇溶
液（5.10）定容，混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光保存，保存期为 6 个月。
5.15 固相萃取柱：弱阳离子交换柱（150 mg/ 6.0 ml 或 500 mg/ 6.0 ml）
或其他性能相近的固相萃取柱。
5.16 氮气：纯度≥99.999%。
5.17 滤膜：0.45 µm 尼龙滤膜。
6 仪器和设备
6.1 液相色谱仪（HPLC）。
6.1.1 可调波长紫外检测器或二极管阵列检测器。
6.1.2 色谱柱：柱长 25 cm，内径 4.6 mm，填料粒径为 5 µm 的亲水液相色谱柱（HILIC）
或其它性能相近的色谱柱。
6.1.3 进样器：手动或自动进样器，进样量 5 µl～50 µl。
6.1.4 柱温箱。
6.1.5 样品瓶：聚氯乙烯或聚丙烯材质。
6.2 固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。10 ml 聚氯乙烯或聚丙烯材质洗脱液接收管。
6.3 pH计：准确至小数点后 1 位。
6.4 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他类型的性能相当的设备。
6.5 一般实验室常用仪器和设备。
37 样品
7.1 样品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定使用聚氯乙烯或聚丙烯材质采样瓶采集样品，于
0～4℃避光保存，7 d 内完成萃取，萃取后 21 d 内完成分析。当水样 pH＞9 时，应用硫酸溶
液（5.8）调节水样 pH至中性，当水样中含余氯时，需加入硫代硫酸钠（5.6），每升水加入0.1 g。
7.2 试样制备
7.2.1 过滤
水样用滤膜（5.17）过滤，置于采样瓶中。
7.2.2 固相萃取
用硫酸溶液（5.8）或氢氧化钠溶液（5.9）调节水样 pH至 6～7，依次用 4 ml 甲醇（5.2）、
水以 1 滴/s（约 3 ml/min）的速度活化固相萃取柱（5.15），在活化过程中应确保萃取柱填料
表面不露出液面。取 500 ml 过滤后水样（7.2.1）（根据水样中目标物和其他阳离子浓度适当
减少取样体积），调节流量使水样以 2 ml/min～5 ml/min 的速度通过萃取柱，在柱填料刚要
暴露于空气之前，依次用 2 ml 水、2 ml 甲醇（5.2）淋洗，弃去流出液。然后用 5 ml 含 2%
甲酸的乙腈溶液（5.12）以 1 滴/s（约 3 ml/min）的速度洗脱固相萃取柱，收集洗脱液于洗
脱液接收管中，定容，待测，如需浓缩，继续进行 7.2.3。
注 1：对于基质相同的未知样品，应先进行穿透实验，以确定合适的取样体积。方法如下：分别用固
相萃取柱（150 mg/ 6.0 ml）富集不同体积的同一个水样（如 100 ml、200 ml 和 400 ml），如后者的测定结
果低于前者的 30%，说明后者富集水样体积过大，固相萃取柱已穿透，应适当减少取样体积、将水样稀释
或使用容量较大的固相萃取柱（如 500 mg/ 6.0 ml）富集样品。
注 2：对于目标物含量较高的水样（＞0.1mg/L），过滤后可直接进样测定，方法详见附录 B。
7.2.3 浓缩
用浓缩装置（6.4）将洗脱液浓缩定容至 1.0 ml，转移至样品瓶（6.1.5）待测。
7.3 空白试样制备
用实验用水替代样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。
8 分析步骤
8.1 测量条件
流动相：甲酸铵溶液（5.11）/乙腈（5.1）=6/4（V/V）；流速：1.0 ml/min；柱温：40ºC；
进样量：50 µl；检测波长：百草枯定量波长为 257 nm，辅助定性波长为 290 nm；杀草快定
量波长为 309 nm，辅助定性波长为 290 nm。
48.2 校准曲线的建立
移取一定量的标准使用液（5.14），用含 2%甲酸的乙腈（5.12）稀释、定容于聚氯乙烯
或聚丙烯材质容量瓶，配制至少 5 个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为 0.5 mg/L、1.0
mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L和 10.0 mg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系
列溶液进样，按测量条件（8.1）分析。以标准系列溶液中目标物浓度为横坐标，以其对应
的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。
注：标准系列溶液经分装后置于-18℃冰箱，密封、避光保存，可保存 6个月。
8.3 试样测定
按照与校准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.2）的测定。
8.4 空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.3）的测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据目标物的保留时间定性。在相同的色谱条件下，试样中目标物保留时间和标准溶液
中该组分的保留时间相对偏差应小于 2.5%。必要时采用标准溶液添加法、不同波长下的吸
收比和紫外吸收光谱辅助定性。
在本标准规定的测量条件（8.1）下，1.0 mg/L百草枯和杀草快的标准溶液色谱图见图 1。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
六家实验室对含百草枯浓度为 2.5 µg/L、20.0 µg/L、100 µg/L 的地下水、地表水、废水
样品进行了 6 次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：6.2%～14%，4.3%～12%，1.7%～
11%；实验室间相对标准偏差分别为：9.8%，8.9%，6.1%；重复性限为：0.6 µg/L，5.0 µg/L，
17 µg/L；再现性限为：0.7 µg/L，6.5 µg/L，23 µg/L。
六家实验室对含杀草快浓度为 2.5 µg/L、20.0 µg/L、100 µg/L 的地下水、地表水、废水
样品进行了 6 次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：7.2%～12%，5.0%～15%，2.7%～
12%；实验室间相对标准偏差分别为：8.8%，9.8%，5.2%；重复性限为：0.6 µg/L，4.7 µg/L，
17 µg/L；再现性限为：0.8 µg/L，6.8 µg/L，19 µg/L。
10.2 准确度
六家实验室对含百草枯浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标
分析测定，加标量分别为 2.5 µg/L、20.0 µg/L、100 µg/L，加标回收率分别为 70.4%～90.7%，
83.0%～105%，91.3%～107%；加标回收率最终值：76.1%±15%，90.9%±16%，99.5%±12%。
六家实验室对含杀草快浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标
分析测定，加标量分别为 2.5 µg/L、20.0 µg/L、100 µg/L，加标回收率分别为 82.0%～104%，
82.0%～111%，74.1%～83.3%；加标回收率最终值：89.5%±16%，95.5%±19%，77.7%±8.0%。
准确度结果详见附录 A。
11 质量保证和质量控制......