[PDF] HJ 955-2018 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 955-2018 | 319 | HJ 955-2018 | <=3 | 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样/氟离子选择电极法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 955-2018 (HJ955-2018) |
| 中文名称 | 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样/氟离子选择电极法 |
| 英文名称 | Ambient air－Determination of fluoride －Filter sampling / fluoride ion-selective electrode method |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z15 |
| 字数估计 | 13,140 |
| 发布日期 | 2018-07-29 |
| 实施日期 | 2018-09-01 |
| 旧标准 (被替代) | HJ 480-2009 |
| 标准依据 | 生态环境部公告2018年第22号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 955-2018: 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样/氟离子选择电极法
HJ 955-2018 英文名称: Ambient air-Determination of fluoride -Filter sampling/fluoride ion-selective electrode method
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 HJ 480-2009
环境空气 氟化物的测定
滤膜采样/氟离子选择电极法
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采样/氟离子选择电极法。
本标准适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定。
当采样流量 50 L/min，采样时间 1 h时，方法检出限为 0.5 μg/m3，测定下限为 2.0 μg/m3；
当采样流量 16.7 L/min，采样时间 24 h时，方法检出限为 0.06 μg/m3，测定下限为 0.24 μg/m3。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1氟化物 fluoride
指环境空气中的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）=0.25 mol/L]的颗粒态氟化物（以氟计）。
4 方法原理
环境空气中气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在
滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度
的对数与电极电位呈线性关系。
5 干扰和消除
Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+等金属离子易与氟离子形成络合物，对结果产生负干扰。在本
标准实验条件下，加入总离子强度调节缓冲溶液，Ca2+、Mg2+、Fe3+的浓度均不超过 50 mg/L、
Al3+不超过 2 mg/L时不干扰测定。26 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。
6.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml。
6.2 氢氧化钠（NaOH）。
6.3 柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O）。
6.4 氯化钠（NaCl）。
6.5 乙酸：w（CH3COOH）≥99.5%。
6.7 六次甲基四胺（C6H12N4）。
6.8 硝酸钾（KNO3）。
6.9 钛铁试剂（C6H4Na2O8S2·H2O）。
6.10 磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）。
6.11 氟化钠（NaF）：优级纯，经 110℃烘干 2 h，干燥冷却。
6.12 盐酸溶液：c（HCl）=0.25 mol/L。
量取 20.8 ml盐酸（6.1）溶于一定量的水中，再用水稀释至 1 L。
6.13 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5.0 mol/L。
称取 100.0 g氢氧化钠（6.2），溶于水，冷却后稀释至 500 ml。
6.14 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1.0 mol/L。
量取 200 ml氢氧化钠（6.13），加水稀释至 1 L。
6.15 磷酸氢二钾浸渍液：ρ（K2HPO4·3H2O）=76.0 g/L。
称取 76.0 g磷酸氢二钾（6.10）溶于水后，加水稀释至 1 L。
6.16 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）。
6.16.1 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅠ）：称取58.0 g氯化钠（6.4），10.0 g柠檬酸
钠（6.3），量取50 ml乙酸（6.5），加500 ml水溶解。溶解后，加氢氧化钠溶液（6.13）135
ml，调节溶液pH为5.2，加水稀释至1 L。
6.16.2 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅡ）：称取 142 g六次甲基四胺（6.7）和 85.0 g
硝酸钾（6.8）、9.97 g钛铁试剂（6.9），加水溶解，调节 pH至 5～6，加水稀释至 1 L。
6.17 氟标准贮备溶液：ρ（F-）=500 μg/ml。
准确称取 1.1050 g氟化钠（6.11），溶解于水中，移入 1000 ml容量瓶中。用水定容至
标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏，可保存 6个月。也可直接购买市售有证标准溶液。
6.18 氟标准使用溶液：ρ（F-）=10 μg/ml。
移取 10.0 ml氟标准贮备液（6.17）至 500 ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。临用现配。
6.19 乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径5 μm，直径90 mm。
6.20 磷酸氢二钾浸渍滤膜。
用镊子夹取乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（6.19）放入磷酸氢二钾浸渍液（6.15）中，浸湿后
3沥干（每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍 4～5张滤膜后，更换新的浸渍液）。
将浸渍后的滤膜摊放在铺有无灰级定性滤纸的聚乙烯或不锈钢托盘上，于 40 ℃以下烘干 30
min～1 h，至完全干燥，装入塑料盒（袋）中，密封后放入密闭容器中备用。
7 仪器和设备
7.1 大气采样器：小流量采样器，流量范围满足 10 L/min～60 L/min。采样头可放置 90 mm
滤膜，有效滤膜直径为 80 mm。采样头配有两层聚乙烯/不锈钢支撑滤膜网垫，两层网垫间
有 2 mm～3 mm的间隔圈相隔。采样器配有电子流量计和流量补偿系统，具有自动计算累
计体积的功能。流量为 50 L/min时，采样泵可克服 20 kPa的压力负荷。采样器外观、工作
环境、温度测量示值误差、压力测量示值误差和流量测量示值误差等相关性能指标应符合
HJ 194的规定。采样头和支持网垫结构示意图见图 1。
1-防雨罩；2-滤膜夹上密封垫；3-滤膜夹上盖；4-第一层滤膜；5-第一层支撑滤膜网垫（孔径
1 mm，孔间 0.4 mm～0.5 mm）；6-间隔滤膜垫圈；7-第二层滤膜；8-第二层支撑滤膜网垫（孔径 1 mm，
孔间 0.4 mm～0.5 mm）；9-滤膜夹下密封垫；10-采样头底座；11-密封 O型圈
7.2 离子活度计或精密酸度计：分辨率为 0.1 mV。
7.3 氟离子选择电极：测量氟离子浓度范围满足（10−5～10−1）mol/L。
注：可选用与离子活度计或酸度计配套的氟离子选择电极和参比电极一体式复合电极。
7.4 参比电极：甘汞电极/银-氯化银电极。
7.5 磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。
7.6 超声清洗器：频率 40 kHz～60 kHz。
47.7 聚乙烯烧杯：100 ml。
7.8 带盖聚乙烯瓶：50 ml、100 ml、1000 ml。
7.9 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 样品采集
8.1.1 环境空气样品
样品的采集应符合 HJ 194的要求。按照图 1所示安装滤膜，在第二层支撑滤膜网垫上
放置一张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用 2 mm～3 mm厚的滤膜垫圈相隔，再放置第一层支
撑滤膜网垫，在第一层支撑滤膜网垫上放置第二张磷酸氢二钾浸渍滤膜。
1 h均值测定时，以 50 L/min流量采集，至少采样 45 min；24 h均值测定时，以 16.7 L/min
流量采集，至少采样 20 h。
注：若需分别测定环境空气中气态和颗粒态氟化物，可参照附录 A进行采样。
8.1.2 全程序空白样品
取与样品采集同批次浸渍后的空白滤膜（两张）（6.20），与样品在相同的条件下保
存，运输。将空白滤膜安装在采样头上不进行采样，空白滤膜在采样现场暴露时间与样品滤
膜从滤膜盒（袋）取出直至安装到采样头时间相同，随后取下空白滤膜并随样品一起运回实验室。
8.2 样品保存
将滤膜对折放入塑料盒（袋）中密封，贮存在密闭容器中，并在 40 d内完成分析。
8.3 试样的制备
将两张样品滤膜剪成小碎块（约为5 mm×5 mm），放入50 ml带盖聚乙烯瓶（7.8）中，
加盐酸溶液（6.12）20.0 ml，摇动使滤膜充分分散并浸湿后，在超声清洗器中提取30 min，
取出。待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钠溶液（6.14）5.0 ml，水15.0 ml及TISAB溶
液（6.16）10.0 ml，总体积50.0 ml，混匀后转移至100 ml聚乙烯烧杯（7.7）中待测定。
注：全程序空白试样制备与样品滤膜制备过程一致。
8.4 实验室空白试样的制备
取与样品采集同批次浸渍的磷酸氢二钾浸渍滤膜（两张）（6.20），按照与试样的制备（8.3）
相同的步骤制备空白样品（注意水加入量为 14.5 ml）。在制备好的空白样品中加入氟标准使
用液（6.18）0.50 ml（5.00 μg），总体积为 50.0 ml，混匀后转移至 100 ml聚乙烯烧杯（7.7）中待测定。
59 分析步骤
9.1 标准曲线的建立
分别移取 0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、5.00 ml、10.0 ml和 20.0 ml氟标准使用液（6.18）
于 50 ml容量瓶中，加入 10 ml TISAB溶液（6.16），用水定容至标线，混匀。
标准系列见表 1，也可根据实际样品浓度配制，但不得少于 6个点。
9.2 试样的测定
按照与标准曲线的建立（9.1）相同的步骤进行测定。试样测定应与标准曲线建立同时
进行，试样测定时与建立标准曲线时温度之差不应超过±2 ℃。
9.3 实验室空白试样的测定
按照与试样的测定（9.2）相同的步骤测定实验室空白试样。实验室空白试样的氟含量
为空白试样测定值（μg）与标准加入量（5.00 μg）之差，取测定的平均值作为实验室空白试样的氟含量。
10 结果计算与表示
10.1 结果计算
试样中氟化物的含量 m（μg），按公式（1）计算：
10.2 结果表示
1 h均值测定，当测定结果小于 10.0 µg/m3时，结果保留小数点后一位；当测定结果大
于或等于 10.0 µg/m3时，结果保留三位有效数字。
24 h均值测定，当测定结果小于 10.0 µg/m3时，结果保留小数点后两位；当测定结果大
于或等于 10.0 µg/m3时，结果保留三位有效数字。
11 精密度和准确度
11.1 精密度
六家实验室分别对氟化物加标量为 10.0 μg、50.0 μg和 100 μg的滤膜样品进行了测定，
实验室内相对标准偏差分别为 1.0%～5.4%、0.4%～3.1%和 0.2%～3.3%。实验室间相对标准
偏差分别为 1.9%、3.1%和 4.9%；重复性限分别为 0.9 μg、2.9 μg和 5.2 μg；再现性限分别
为 1.0 μg、5.0 μg和 14 μg。
六家实验室分别对不同地区环境空气进行了平行样品（n=2）的采集和测定，1 h均值测
定，实验室内相对偏差为 0.8%～18%；24 h均值测定，实验室内相对偏差为 0%～6.7%。
11.2 准确度
六家实验室分别对氟化物加标量为 10.0 μg和 100 μg的滤膜样品进行了测定，实验室内
相对误差分别为-4.5%～0.7%和-7.9%～4.9%；相对误差最终值分别为-2.3%±3.8%和-3.0%±9.4%。
六家实验室分别对不同地区浓度范围在 0.20 μg/m3～10.7 μg/m3的实际样品进行了加标
测定，加标量 5.0 μg～400 μg，1 h均值测定，实际样品回收率在 80.2%～98.0%，实验室间
加标回收率均值为 91.0%，加标回收率最终值为 91.0%±13.4%；24 h均值测定，实际样品
回收率在 86.2%～96.6%，实验室间加标回收率均值为 91.4%，加标回收率最终值为91.4%±9.6%。
12 质量保证和质量控制
12.1 采样前应对采样器流量......