路径: 主页 > GB > 第139页 > GB 14883.8-2016 | 标准编号 | GB 14883.8-2016 (GB14883.8-2016) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 食品中放射性物质钚-239、钚-240的测定 | | 英文名称 | National Food Safety Standard -- Determination of radioactive substances plutonium - 239 and plutonium - 240 in foods | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | C53 | | 国际标准分类 | 67.040 | | 字数估计 | 11,123 | | 发布日期 | 2016-08-31 | | 实施日期 | 2017-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB 14883.8-1994 | | 标准依据 | Announcement of the State Administration of Public Health and Family Planning 2016 No.11 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会、国家食品药品监督管理总局 | GB 14883.8-2016: 食品安全国家标准 食品中放射性物质钚-239、钚-240的测定
GB 14883.8-2016 英文名称: National Food Safety Standard -- Determination of radioactive substances plutonium - 239 and plutonium - 240 in foods
1 范围
本标准适用于各类食品中钚-239(239Pu)和钚-240(240Pu)总放射性浓度的测定。
第一法 离子交换法
2 原理
硝酸和过氧化氢浸取食品灰,在7mol/L~8mol/L硝酸介质中,以[Pu(NO3)6]2-形式(Pu4+)定
量吸附在阴离子交换树脂,用不同浓度盐酸和硝酸溶液淋洗除去常见α辐射体及常见阳离子杂质后,
用0.36mol/L盐酸-0.01 mol/L 氢氟酸混合液解吸,电沉积法制源,在低本底 α谱仪上测量
239Pu(5.157MeV)和240Pu(5.168MeV)总浓度(以下称239+240Pu)。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 盐酸(HCl)。
3.1.2 氢氟酸(HF)。
3.1.3 硝酸(HNO3)。
3.1.4 硝酸铵(NH4NO3)。
3.1.5 盐酸羟胺(NH2OH·HCl)。
3.1.6 亚硝酸钠(NaNO2)。
3.1.7 氢氧化钠(NaOH)。
3.2 试剂配制
3.2.1 盐酸-氢氟酸混合液:将180mL1mol/L盐酸溶液倒入500mL容量瓶,加入20mL0.26mol/L
氢氟酸溶液,并用水稀释至刻度。
3.2.2 盐酸-硝酸混合液:将333mL盐酸倒入500mL容量瓶,加入9.4mL硝酸,并用水稀释至刻度。
3.2.3 硝酸铵-硝酸混合液:按5体积0.1mol/L硝酸溶液和3体积0.4mol/L硝酸铵溶液混合而成。
3.2.4 硝酸溶液:1mol/L、3mol/L、7mol/L、7.5mol/L和10mol/L。
3.2.5 氢氧化钠溶液:6mol/L。
3.2.6 2mol/L盐酸羟胺溶液:称取139g盐酸羟胺,溶于适量水中,加水稀释至1L。
3.2.7 2mol/L亚硝酸钠溶液:称取138g亚硝酸钠,溶于适量水中,加水稀释至1L。
3.2.8 251×8型聚苯乙烯三甲胺强碱性阴离子交换树脂:180μm~250μm。将适量树脂倒入1L烧
杯中,用水浸泡24h,倾去上层水。倒入10%氢氧化钠溶液,使溶液高出树脂约2cm,不时搅拌。约2h
后倾出液体,水洗一次。倾去洗出液后倒入1mol/L盐酸溶液,使溶液高出树脂约2cm,不时搅拌。
2h后倾去酸液,用水反复洗涤,直至溶液中无氯离子为止,晾干后备用。
树脂的再生:先用10mL盐酸-氢氟酸混合液(3.2.1)以1mL/min流速通过交换柱,再用20mL
7.5mol/L硝酸以相同流速通过交换柱,备用。
3.3 标准品
239Pu标准溶液:放射性强度约为10衰变/(min·mL)数量级,0.5mol/L硝酸体系。
4 仪器和设备
4.1 低本底α谱仪:
a) 探测器直径应不小于不锈钢镀片(4.8)活性区直径;
b) α谱仪在大于3MeV能区的积分本底应不大于1计数/h,在239Pu相应道址积分本底应不大于
0.2计数/h;
c) 在5MeV对电沉积标准薄源能量分辨率应优于0.5%,用多个α参考源检查非线性应小于
1%,239Pu特征道区测量效率应不小于20%;
d) α谱仪连续使用稳定性良好,24h漂移应小于1%。
4.2 马弗炉。
4.3 离心机:转速3000r/min,离心管体积50mL或100mL。
4.4 离子交换柱:见附录A。
4.5 电沉积槽:见附录A。
4.6 电磁搅拌器。
4.7 直流稳压电源。
4.8 不锈钢镀片:钢片型号1Cr18Ni9Ti,ϕ12mm~15mm,厚0.3mm~0.5mm,布轮抛光。用前经去
污粉擦洗,丙酮洗涤,水冲洗干净后备用。
4.9 239Pu标准面源:采用电沉积法制备,经放射性计量传递部门标定过。标准源活性区直径应与样品
源相同。
5 分析步骤
5.1 低本底α谱仪的准备
可参照GB/T 16141推荐的方法对谱仪进行工作状态选择、能量刻度和效率刻度,在测量样品前应
进行仪器本底测定。
5.2 样品制备和测定
5.2.1 采样和预处理按GB 14883.1规定进行。
5.2.2 称取5g~10g(精确至0.001g)样品灰于100mL瓷蒸发皿,加3mL~5mL10mol/L硝酸溶
液使其湿润,盖上表面皿,在电炉上缓缓加热,逐滴加入1mL过氧化氢,蒸发至近干。稍冷后加1mL~
2mL10mol/L硝酸溶液和1mL过氧化氢,加热蒸干。如此反复处理数次,直至灰样呈白色或灰
白色。
5.2.3 向灰样中加入25mL7mol/L硝酸溶液,加热使可溶部分溶解后再缓缓加热10min,冷却后转
移入离心管,在3000r/min下离心5min。用25mL7mol/L硝酸溶液重复浸取一次,离心。再用
25mL热的7mol/L硝酸溶液洗涤原蒸发皿和残渣,离心分离,合并全部上清液,弃去不溶物。
5.2.4 加0.4mL2mol/L盐酸羟胺溶液入清液,放置10min后加入0.4mL2mol/L亚硝酸钠溶液。
放置10min后,将溶液加热到50℃,加入1.5g已处理好的阴离子交换树脂(3.2.8),在电磁搅拌器上搅
拌30min。
5.2.5 将溶液和树脂一起装入离子交换柱(4.4)内,以1滴/s~2滴/s的流速通过。然后依次用20mL
盐酸-硝酸混合液(3.2.2)、25mL7mol/L硝酸溶液、3mL3mol/L硝酸溶液、1mL1mol/L硝酸溶液
淋洗柱,流速为1滴/2s,弃去全部淋出液。
5.2.6 将10mL盐酸-氢氟酸混合液(3.2.1)加热至50℃左右,以2滴/min~3滴/min的流速解吸钚,
收集最初流出的7mL解吸液。
5.2.7 缓缓蒸干解吸液,防止样品飞溅,以免降低回收率。用1mL1mol/L硝酸溶液溶解干涸物,将
溶液转入电沉积槽。用7mL硝酸铵-硝酸混合液(3.2.3)洗涤容器3次,合并洗出液,转入电沉积槽。
5.2.8 在电压为24V、电流为350mA条件下电沉积2h,终止前1min时加入1mL6mol/L氢氧化
钠溶液。取出不锈钢片,水冲洗,晾干后在低本底α谱仪上测量239+240Pu的放射性。
5.2.9 样品测量后应立即用239Pu标准面源测量计数效率、试剂空白值和仪器本底值。
5.3 放射化学回收率的测定
准确称取与样品测定等质量样品灰,加入1.00mL239Pu标准溶液(236Pu或242Pu标准溶液亦可),
按5.2.2~5.2.8相同程序操作,测量后按式(1)计算放射化学回收率。
5.4 试剂空白值的测定
量取200mL7mol/L硝酸溶液,按5.2.4~5.2.8操作,制成试剂空白值的测量样品,在样品测量后
进行测量。
6 分析结果的表述
7 其他
典型条件下,该方法的检出限为7.2×10-4Bq/g灰。
第二法 萃取色层法
8 原理
食品灰用硝基盐酸浸取,在8mol/L硝酸介质中,钚以[Pu(NO3)6]2-形式(Pu4+)定量吸附于三正
辛胺-聚三氟氯乙烯色层柱。经洗涤除去杂质后,用0.4mol/L草酸-2mol/L硝酸混合液洗脱钚,电沉
积法制源,在低本底α谱仪上测量239Pu和240Pu总浓度(以下称239+240Pu)。
9 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
9.1 试剂
9.1.1 三正辛胺萃取剂:工业纯。使用前需经减压蒸馏纯化,按等体积与二甲苯混合。
9.1.2 聚三氟氯乙烯(Kel-F):150μm~180μm。
9.1.3 硝酸(HNO3)。
9.1.4 氨水(NH4·H2O)。
9.1.5 草酸(H2C2O4)。
9.1.6 盐酸(HCl)。
9.1.7 丙酮(CH3COCH3)。
9.1.8 乙醇(C2H6O)。
9.2 试剂配制
9.2.1 8mol/L硝酸溶液:量取65%硝酸552mL,稀释至1L。
9.2.2 草酸-硝酸混合液(A):草酸和硝酸浓度分别为0.4mol/L和2mol/L。
9.2.3 草酸-硝酸混合液(B):草酸和硝酸浓度分别为0.05mol/L和0.3mol/L。
9.2.4 2mol/L亚硝酸钠溶液:称取138g亚硝酸钠,溶于适量水中,加水稀释至1L。
9.2.5 10mol/L盐酸溶液:量取833mL盐酸,稀释至1L。
9.2.6 硝基盐酸:1体积硝酸与3体积盐酸混合,又称王水。
9.3 标准品
239Pu标准溶液:同3.3。......
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