路径: 主页 > GB > 第170页 > GB 17378.4-2007 | 标准编号 | GB 17378.4-2007 (GB17378.4-2007) | | 中文名称 | 海洋监测规范 第4部分：海水分析 | | 英文名称 | The specification for marine monitoring -- Part 4: Seawater analysis | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | A45 | | 国际标准分类 | 07.060 | | 字数估计 | 170,169 | | 发布日期 | 2007-10-18 | | 实施日期 | 2008-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB 17378.4-1998 | | 引用标准 | GB/T 12763.2; GB/T 12763.4; GB 17378.2; GB 17378.3; HY/T 07-1992 | | 标准依据 | 国家标准批准发布公告2007年第12号(总第112号) | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | | 范围 | 本部分规定了海水监测项目的分析方法, 对海水分析的样品采集、贮存、运输、测定结果计算等提出了技术规定和要求。本部分适用于大洋、近海、河口及咸淡混合水域。可用于海洋环境监测, 常规水质监测, 近岸浅水区环境污染调查监测, 以及海洋倾废、疏浚物、赤潮和海洋污染事故的 | GB 17378.4-2007: 海洋监测规范 第4部分：海水分析
GB 17378.4-2007 英文名称: The specification for marine monitoring -- Part 4: Seawater analysis
中华人民共和国国家标准
GB １７３７８．４-２００７
代替GB １７３７８．４-１９９８
海洋监测规范
第４部分：海水分析
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
１ 范围
GB １７３７８的本部分规定了海水监测项目的分析方法，对海水分析的样品采集、贮存、运输、测定结
果计算等提出了技术规定和要求。
本部分适用于大洋、近海、河口及咸淡混合水域。可用于海洋环境监测，常规水质监测，近岸浅水区
环境污染调查监测，以及海洋倾废、疏浚物、赤潮和海洋污染事故的应急专项调查监测与海洋有关的海
洋环境调查监测。
２ 规范性引用文件
下列文件中的条款通过 GB １７３７８的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文
件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成
协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本
部分。
GB/T １２７６３．２ 海洋调查规范 第２部分：海洋水文观测
GB/T １２７６３．４ 海洋调查规范 第４部分：海洋化学要素调查
GB １７３７８．２ 海洋监测规范 第２部分：数据处理与分析质量控制
GB １７３７８．３ 海洋监测规范 第３部分：样品采集、贮存与运输
ＨＹ/T ０７-１９９２ 颠倒温度表
３ 术语和定义
下列术语和定义适用于GB １７３７８的本部分。
４ 一般规定
４．１ 试剂、溶剂、滤膜的纯化和处理
４．１．１ 氨水的等温扩散法纯化：将分别盛有氨水和高纯水的容器分放在玻璃干燥器隔板上或隔板下，
密闭放置。扩散时间依气温而定，大约１周～２周。
４．１．２ 三氯甲烷、四氯化碳的纯化：对新开封的溶剂可进行简单的处理，即每升溶剂中加２００ｍＬ盐酸
羟胺溶液（体积分数０．５％），于分液漏斗中振荡洗涤弃去水相，再用纯水洗涤一次，经干燥过的滤纸过
滤即可。若作为回收的废溶剂或经上述方法处理后仍不合格者，改用下法处理：将溶剂倒入蒸馏瓶至半
满，加适量亚硫酸钠溶液（体积分数１０％）适量覆于上层，进行第一次蒸馏，再移入另一清洁的蒸馏瓶
中，加入固体氧化钙进行第二次蒸馏，弃去初馏液少许，接取馏液，贮于棕色瓶中。若溶剂为氯仿，可加
１％体积的无水乙醇，增加其稳定性。
４．１．３ ０．４５μｍ纤维滤膜的处理：用敷有聚乙烯膜的不锈钢镊子挟持滤膜的边缘，逐张地竖直向下浸
入０．５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸溶液中，至少１２ｈ。用纯水冲洗至中性，密封待用。
４．２ 说明
４．２．１ 标准空白（A０）与分析空白（A犫）的扣除
减Aｂ绘制校准曲线或查读曲线，但只限同批可行；若空白值（A０ 及Aｂ）十分稳定，可延用一周。
注１：Aｗ：水样的吸光（信号）值；
注２：Aｂ：分析空白吸光值；
Aｂ后查读曲线。
４．２．１．３ 用线性回归方程计算也应按上述规定。
４．２．１．４ 原子吸收、气相色谱、电化学等测定方法，参照上述规定。
４．２．２ 盐误差的校正
盐误差 （离子强度不同带来的误差）的校正，应用清洁海水稀释定容标准系列；若用纯水则应给出
校正因数；已知某些校正因数（如硅、氨）受环境和纯水影响波动较大，使用者应以实测的结果作必要的
校正。
４．２．３ 水样体积的校正
在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过１％体积时，按式（１）进行体积校正：
４．２．４ 测试方法的验证
水温、盐度、水色、透明度、ｐＨ、氯化物、化学需氧量、氨的次溴酸盐法等测试方法系等同采用国内外
经典方法，其性能指标多数引自原稿，未再验证。
４．２．５ 平行样间的相对偏差限及天然样品加标回收率
重复测定平行样之间的相对偏差限及天然样品加标回收率，若原方法中未作规定，按照
GB １７３７８．２的规定执行。
５ 汞
５．１ 原子荧光法
５．１．１ 适用范围和应用领域
适用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。
本方法为仲裁方法。
５．１．２ 方法原理
水样经硫酸-过硫酸钾消化后，在还原剂硼氢化钾的作用下，汞离子被还原成单质汞。以氩气为载
气将汞蒸气带入原子荧光光度计的原子化器中，以特种汞空心阴极灯为激发光源，测定汞原子荧光
强度。
５．１．３ 试剂及其配制
５．１．３．１ 硫酸：工艺超纯，ρ＝１．８４ｇ／ｍＬ。
５．１．３．２ 硝酸：优级纯，ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ。
５．１．３．３ 盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）。
５．１．３．４ 过硫酸钾（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）。
５．１．３．５ 硼氢化钾（ＫＢＨ４）。
５．１．３．６ 氢氧化钾（ＫＯＨ）：优级纯。
５．１．３．７ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取２５ｇ盐酸羟胺（见５．１．３．３）溶于水中，稀释至２５０ｍＬ。
５．１．３．８ 过硫酸钾溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ过硫酸钾（见５．１．３．４）用水溶解并稀释至１０００ｍＬ。
５．１．３．９ 硫酸溶液：在搅拌下，将２８ｍＬ 硫酸（见５．１．３．１）缓慢地加到５００ｍＬ 水中，稀释
至１０００ｍＬ。
５．１．３．１０ 硝酸溶液（１＋１９）：将５０ｍＬ硝酸（见５．１．３．２）缓慢地加到１０００ｍＬ水中。
５．１．３．１１ ＫＢＨ４ 溶液（０．０５ｇ／Ｌ）：称取１ｇ氢氧化钾（５．１．３．６）溶于２００ｍＬ水中，加入０．５ｇ硼氢化
钾（见５．１．３．５）溶解后，取２０ｍＬ用水稀释至１０００ｍＬ。
５．１．３．１２ 汞标准储备溶液（１．００ｍｇ／ｍＬ）：准确称取０．１３５４ｇ氯化汞（ＨｇＣｌ２，优级纯，预先在硫酸干
燥器中放置２４ｈ以上）于５０ｍＬ干净的烧杯中，用少量硝酸溶液（见５．１．３．１０）溶解后，全量转入
１００ｍＬ容量瓶中，用硝酸溶液（见５．１．３．１０）定容至标线，混匀。
５．１．３．１３ 汞标准中间溶液（１０．０μｇ／ｍＬ）：移取１．００ｍＬ汞标准储备溶液（见５．１．３．１２）置于１００ｍＬ
容量瓶中，加硝酸溶液（见５．１．３．１０）至标线，混匀。
５．１．３．１４ 汞标准中间溶液（０．１００μｇ／ｍＬ）：移取１．００ｍＬ汞标准中间溶液（见５．１．３．１３）置于１００ｍＬ
容量瓶中，加硝酸溶液（见５．１．３．１０）至标线，混匀。
５．１．３．１５ 汞标准使用溶液（１０．０ｎｇ／ｍＬ）：移取１０．００ｍＬ汞标准中间溶液（见５．１．３．１４）置于１００ｍＬ
容量瓶中，加硝酸溶液（见５．１．３．１０）至标线，混匀（使用时配制）。
５．１．４ 仪器及设备
仪器和设备如下：
---原子荧光光度计；
---容量瓶：容量１００ｍＬ、１０００ｍＬ；
---移液管：容量１ｍＬ、２ｍＬ、５ｍＬ、１０ｍＬ；
---烧杯：容量５０ｍＬ、１０００ｍＬ；
---一般实验室常备仪器和设备。
５．１．５ 分析步骤
５．１．５．１ 绘制标准曲线
５．１．５．１．１ 量取０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、８．００ｍＬ汞标准使用液（见
５．１．３．１５），分别移入１００ｍＬ容量瓶中，加硫酸溶液（见５．１．３．９）至标线，混匀。分别进样２．０ｍＬ，依
回归系数，结果记入表Ａ．１。
５．１．５．２ 样品测定
５．１．５．２．１ 样品消化：量取１００ｍＬ水样于２５０ｍＬ锥形瓶中，加入２．０ｍＬ硫酸（见５．１．３．１），５．０ｍＬ
过硫酸钾溶液（见５．１．３．８），放置在室温下消化２４ｈ，或加热煮沸１ｍｉｎ后，冷却至室温，滴加２ｍＬ盐
酸羟胺溶液（见５．１．３．７），混匀，此液为样品消化液。
５．１．５．２．２ 分析空白：量取１００ｍＬ无汞纯水于２５０ｍＬ锥形瓶中，加入２．０ｍＬ硫酸（见５．１．３．１），
５．０ｍＬ过硫酸钾溶液（见５．１．３．８），在室温下放置消化２４ｈ以上，或加热煮沸１ｍｉｎ后，冷却至室温，
GB １７３７８．４-２００７
滴加２ｍＬ盐酸羟胺溶液（见５．１．３．７），混匀，此液为分析空白液。
５．１．５．２．３ 分别取２．０ｍＬ样品消化液（见５．１．５．３．１）和分析空白液（见５．１．５．３．２）于氢化物发生器
中，测定空白荧光强度（Iｂ）和样品消化液的荧光强度（Iｓ）。以（Iｓ-Iｂ）值，由标准曲线查得汞量（ｎｇ），
或用线性回归方程计算得出汞量（ｎｇ）。
５．１．６ 记录和计算
将样品测定数据记表Ａ．２中，按式（２）计算海水中汞的含量：
５．１．７ 精密度和准确度
浓度为１．００μｇ／Ｌ时，重复性相对标准偏差２．５％；再现性相对标准偏差１０．２％；相对误差６．５％。
５．１．８ 注意事项
本方法执行中应注意以下事项：
---除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为无汞纯水或等效纯水。
---测试使用的所有器皿必须在硝酸溶液（１＋３）中浸泡２４ｈ后，再用去离子水冲洗干净方可
使用；
---测试过程中切勿使器皿受汞的沾污。
---盐酸羟胺的含汞量差别较大，使用前应进行试剂空白测试，以免因空白值过大，造成过大的测
定误差。
---由于影响汞测定的因素较多，如载气流量、汞灯电流、负高压等，因此，每次测定均应测定标准
系列。
５．２ 冷原子吸收分光光度法
５．２．１ 范围和应用领域
适用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。
５．２．２ 方法原理
水样经硫酸-过硫酸钾消化，在还原剂氯化亚锡的作用下，汞离子被还原为金属汞，采用气-液平衡
开路吸气系统，在２５３．７ｎｍ波长测定汞原子特征吸收值。
５．２．３ 试剂及其配制
５．２．３．１ 过硫酸钾（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）
５．２．３．２ 无水氯化钙（ＣａＣｌ２）：用于装填干燥管。
５．２．３．３ 低汞海水：表层海水经滤纸过滤，汞含量应低于０．００５μｇ／Ｌ。
５．２．３．４ 硝酸溶液（１＋１９）：将５０ｍＬ硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）缓慢地加到１０００ｍＬ水中。
５．２．３．５ 硫酸溶液（１＋１）：将５００ｍＬ硫酸（ρ＝１．８４ｇ／ｍＬ）缓慢地加到５００ｍＬ水中。
５．２．３．６ 硫酸溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ）：在搅拌下将２８ｍＬ硫酸（ρ＝１．８４ｇ／ｍＬ）缓慢地加到水中，并稀释至
１Ｌ。
５．２．３．７ 盐酸溶液（１＋１）：将盐酸（ρ＝１．１９ｇ／ｍＬ）用等体积水稀释。
５．２．３．８ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取２５ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）溶于水中，并稀释至２５０ｍＬ。
５．２．３．９ 氯化亚锡溶液：称取１００ｇ氯化亚锡（ＳｎＣｌ２）于烧杯中，加入５００ｍＬ盐酸溶液（见５．２．３．７），
加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于试剂瓶中。临用时加等体积水稀释。汞杂质高时，通入氮气除
汞，直至汞含量检不出。
５．２．３．１０ 汞标准贮备溶液（１．００ｍｇ／ｍＬ-Ｈｇ）：称取０．１３５４ｇ氯化汞（ＨｇＣｌ２，预先在硫酸干燥器中干
燥）于１０ｍＬ烧杯中，用硝酸溶液（见５．２．３．４）溶解，全量移入１００ｍＬ量瓶中，加硝酸溶液（见
５．２．３．４）稀释至刻度，混匀。盛于棕色硼硅玻璃试剂瓶中，此溶液可保存期为一年。
５．２．３．１１ 汞标准中间溶液（１０．０μｇ／ｍＬ）：移取１．００ｍＬ汞标准贮备溶液（见５．２．３．１０）于１００ｍＬ量
瓶中，加硝酸溶液（见５．２．３．４）稀释至标线，混匀。此溶液可保存期一星期。
５．２．３．１２ 汞标准使用溶液（０．１００μｇ／ｍＬ）：移取１．００ｍＬ汞标准中间溶液（见５．２．３．１１）于１００ｍＬ
量瓶中，加硫酸溶液（见５．２．３．６）稀释至标线，混匀。此溶液当日配制。
５．２．４ 仪器及设备
仪器和设备如下：
---测汞装置见图１。
---汞蒸气发生瓶：用２５０ｍＬ锥形玻璃洗瓶改制而成，截割洗瓶通气管下端，恰使管端刚离开待
测的液面；
---量瓶：容量１００ｍＬ；
---刻度吸管：容量０．２ｍＬ、０．５ｍＬ、１ｍＬ、２ｍＬ、５ｍＬ；
---移液吸管：容量１ｍＬ；
---试剂瓶：容量２５０ｍＬ、５００ｍＬ、１０００ｍＬ、２５０ｍＬ；
---一般实验室常备仪器和设备。
５．２．５ 分析步骤
５．２．５．１ 绘制标准曲线
５．２．５．１．１ 取６个汞蒸气发生瓶，分别加入１００ｍＬ低汞海水（见５．２．３．３），２．５ｍＬ硫酸溶液（见
５．２．３．５），摇匀，用０．２ｍＬ刻度吸管分别移入０ｍＬ，０．０１０ｍＬ，０．０２０ｍＬ，０．０４０ｍＬ，０．０６０ｍＬ，
０．０８０ｍＬ汞标准使用液（见５．２．３．１２），混匀。
５．２．５．１．２ 将测汞系统上的三通开关（７）转至调零档，以１Ｌ／ｍｉｎ～１．５Ｌ／ｍｉｎ流量的空气通过光
吸收池。
５．２．５．１．３ 将汞蒸气发生瓶依次连接于测汞系统中，加入２．０ｍＬ氯化亚锡溶液（见５．２．３．９），塞紧瓶
塞，剧烈振摇１ｍｉｎ。
５．２．５．１．４ 调节测汞仪零点，把三通开关转至测定档，测其吸光值Aｉ。
５．２．５．１．５ 将数据记入表Ａ．３中，吸光值Aｉ-A０（标准空白）为纵坐标，相应的汞量（μｇ）为横坐标，绘
制标准曲线。
５．２......
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