路径: 主页 > GB > 第106页 > GB 23200.109-2018 | 标准编号 | GB 23200.109-2018 (GB23200.109-2018) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 植物源性食品中二氯吡啶酸残留量的测定 液相色谱-质谱联用法 | | 英文名称 | National food safety standard -- Determination of clopyralid residues in plant-derived foods -- Liquid chromatography-mass spectrometry | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | G25 | | 字数估计 | 8,851 | | 发布日期 | 2018-06-21 | | 实施日期 | 2018-12-21 | | 标准依据 | 国家卫生健康委员会公告2018年第6号 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家卫生健康委员会、国家市场监督管理总局 | GB 23200.109-2018: 食品安全国家标准 植物源性食品中二氯吡啶酸残留量的测定 液相色谱-质谱联用法
中华人民共和国国家标准
食品安全国家标准
植物源性食品中二氯吡啶酸残留量的测定
液相色谱-质谱联用法
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
中华人民共和国农业农村部
中华人民共和国国家卫生健康委员会
食品安全国家标准
植物源性食品中草铵膦残留量的测定
液相色谱 质谱联用法
1 范围
本标准规定了植物源性食品中草铵膦残留量的液相色谱-质谱联用方法。
本标准适用于植物源性食品中草铵膦残留量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样中的草铵膦用水和甲醇提取，再经固相材料分散净化处理，净化液与氯甲酸-9-芴基甲酯
(9-fluorenylmethyl chloroformate)反应后生成的衍生物草铵膦-FMOC(glufosinate-FMOC)经液相色
谱-质谱联用法检测，外标法定量。
4试剂和材料
除另有说明外，在分析中仅使用分析纯试剂和GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂
4.1.1乙腈(CH₃CN,CAS号：75-05-8):色谱纯。
4.1.2 甲醇(CH₃OH,CAS号：67-56-1):色谱纯。
4.1.3 乙酸铵(CH₃COONH₄,CAS号：631-61-8)。
4.1.4 硼酸钠(Na₂B₄O₂·10H₂O,CAS号：1303-96-4)。
4.1.5氯甲酸-9-芴基甲酯(CisHCIO2,CAS号：28920-43-6):纯度99.0%,0℃～4℃保存。
4.2 溶液配制
4.2.1 硼酸盐缓冲溶液(50.0g/L,pH=9):称取5g硼酸钠(Na₂B₁O₂·10H₂O),用水溶解并定容至100mL。
4.2.2氯甲酸-9-芴基甲酯乙腈溶液(10.0g/L):称取1g氯甲酸-9-芴基甲酯，用乙腈溶解并定容至100mL。
4.2.3 乙酸铵水溶液(5 mmol/L):称取0.385g乙酸铵溶解于适量水中，用水定容至1000mL。
4.3 标准品
草铵膦(C₃H₈N₃O₄P,CAS号：77182-82-2)标准品：纯度≥99.0%。
4.4 标准溶液配制
4.4.1 草铵膦标准储备溶液(100mg/L):准确称取草铵膦标准品10.0mg于50mL烧杯中，用水溶解后转移到100mL容量瓶中，并用水定容。放置于0℃～4℃冰箱，有效期6个月。
4.4.2草铵膦标准中间溶液(10mg/L):吸取5.0mL草铵膦标准储备溶液于50mL容量瓶中，用水定容。放置于0℃～4℃冰箱，有效期1个月。
4.5 材料
4.5.1中性氧化铝(Al₂O₂,CAS号：1344-28-1):0.075mm～0.15mm。
4.5.2多壁碳纳米管(MWCNTs):粒径范围10nm～20nm;颗粒物长度5μm～15μm;比表面积
(225±25)m²/g。
4.5.3滤膜：0.22μm,有机系。
5 仪器和设备
5.1 液相色谱-质谱联用仪：配有电喷雾离子源(ESD)。
5.2 分析天平：感量0.0001g、感量0.01g。
5.3组织捣碎仪。
5.4 离心机：转速不低于10000 r/min。
5.5 涡旋振荡器。
5.6恒温水浴锅。
6 试样制备
蔬菜、水果和食用菌样品按相关标准取一定量，样品取样部位按照GB 2763的规定执行。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取样或直接放入组织捣碎机中捣碎成匀浆。匀浆放入聚乙烯容器中。
取谷类样品500g,粉碎后使其全部可通过425μm的标准网筛，放入聚乙烯瓶或袋中。取油料作物、茶叶、坚果和香辛料样品各500g,粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。
植物油类搅拌均匀。
试样于-18℃以下温度保存。
7 分析步骤
7.1 提取
7.1.1 蔬菜、水果、食用菌类
称取10g(精确至0.01g)试样于50mL离心管中，参见附录A补水，然后加入10mL甲醇
(4.1.2),涡旋振荡2min后，以3800r/min离心5min,待净化。
7.1.2 香辛料、茶叶类
称取2g(精确至0.01g)试样于50mL离心管中，参见附录A补水，然后加入10mL甲醇(4.1.2),涡旋振荡2 min后，以3800 r/min离心5min,待净化。
7.1.3 谷物、坚果、油料作物、植物油类
称取5g(精确至0.01g)试样于50mL离心管中，参见附录A补水，然后加入10mL甲醇(4.1.2),涡旋振荡2 min后，以3800 r/min离心5min,待净化。
7.2净化
7.2.1 蔬菜、水果、坚果、食用菌类、香辛料、茶叶类、谷物类
准确吸取1mL提取液于称有5mg多壁碳纳米管(4.5.2)的2mL离心管中，涡旋1min后，以10000 r/min离心3min,取上清液过0.22μm有机系滤膜(4.5.3)于另一个2mL离心管中，待衍生化。
7.2.2 油料作物类
用吸量管准确吸取4mL提取液于5mL离心管中，置于-20℃的冰箱中冷冻过夜，然后取1mL上清液于称有5mg多壁碳纳米管(4.5.2)和50mg中性氧化铝(4.5.1)的2mL离心管中，涡旋1min后，以
10.000 r/min离心3min,取上清液过0.22μm有机系滤膜(4.5.3)于另一个2mL离心管中，待衍生化。
7.2.3 植物油类
准确吸取1mL提取液直接过0.22μm有机系滤膜(4.5.3)于另一个2mL离心管中，待衍生化。
7.3 衍生化
准确吸取0.5mL净化后的提取液于2mL离心管中，加入0.5mL硼酸盐缓冲溶液(4.2.1),混匀
后再加入0.5mL氯甲酸-9-芴基甲酯乙腈溶液(4.2.2),涡旋1min,于40℃水浴中衍生1h,衍生后以10000 r/min离心1min,取上清液过0.22μm有机系滤膜(4.5.3),供检测。准确吸取草铵膦标准溶液
(7.5)0.5mL按此方法同时进行衍生化。
7.4 仪器参考条件
7.4.1 液相色谱参考条件
a)色谱柱：Cs,50mm×2.1mm,粒径1.7μm,或相当者；
b) 流动相：A为5 mmol/L乙酸铵水溶液，B为乙腈，梯度洗脱程序见表1;
c) 流速：0.2mL/min;
d) 柱温：室温；
e)进样体积：5μL。
7.4.2质谱参考条件
a) 离子源：电喷雾离子源；
b) 扫描方式：正离子扫描；
c) 喷雾电压：3500V;
d) 毛细管温度：320℃;
e) 气化温度：300℃;
f)鞘气(N₂):45 psi;
g) 辅助气(N₂):10 psi;
h)碰撞气氩气：1.5mTorr;
i) 检测方式：多反应监测(MRM),多反应监测条件见表2。
7.5 标准工作曲线
将草铵膦标准中间溶液用空白提取液稀释成质量浓度为0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、
0.5mg/L和1mg/L的系列基质匹配标准溶液，经衍生化(7.3)后按参考色谱和质谱条件测定。以草铵膦质量浓度为横坐标、其衍生物的峰面积积分值为纵坐标，绘制标准曲线，求回归方程和相关系数。基质匹配标准溶液应现配现用。
7.6定性及定量
7.6.1 保留时间
被测试样中草铵膦衍生物glufosinate-FMOC色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在土2.5%之内。
7.6.2 定量离子、定性离子及子离子丰度比
在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物的质谱定性离子必须出现，至少应包括1个母离子和2个子离子，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的2个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比，其相对偏差不超过表3规定的范围，则可判断样品中存在草胺膦。
7.7 测定
将基质匹配标准溶液和待测溶液经衍生化后分别注入液相色谱-质谱联用仪中，以保留时间和定性离子定性，样品中草铵膦质量浓度应在标准工作曲线质量浓度范围内，超过标准工作曲线质量浓度上限的样品应稀释后进样，采用外标法定量。同时做空自试验。
7.8 空白试验
除不加试样外，按照7.1～7.7的规定进行平行操作。
8 结果计算
试样中草铵膦的残留量以质量分数w计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算。
9精密度
9.1 在重复性条件下，2次独立测定结果的绝对差不大于重复性限(r),......
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