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GB 31604.35-2016 English:
GB 31604.35-2016 GB 31604.35-2016: 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定
GB 31604.35-2016 英文名称: Determination of perfluorooctane sulfonates (PFOS) in the food packaging materials -- High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
1 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于纸板盒类、橡胶类、聚乙烯类、塑料类、树脂类、不粘锅涂层等食品接触材料及制品中
PFOS和PFOA的测定。
2 原理
食品接触材料及制品中的PFOS和PFOA采用甲醇作为提取溶剂,加速溶剂萃取法提取,弱阴离
子交换固相萃取柱净化,液相色谱分离,电喷雾离子源(ESI)电离,多反应监测模式(MRM)检测,同位素内标法定量。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
注:本标准中使用到的所有有机溶剂和材料,在使用前,应进行空白实验。如本底值高于定量限,应对有机溶剂进行重蒸,更换试验材料,直至本底值低于定量限。
3.1 试剂
3.1.1 甲醇(CH3OH):色谱纯。
3.1.2 乙腈(CH3CN):色谱纯。
3.1.3 乙酸铵(CH3COONH4):优级纯。
3.1.4 冰乙酸(CH3COOH)。
3.1.5 氨水(NH3·H2O)。
3.2 试剂配制
称取0.385g乙酸铵,用水溶解并定容至1000mL,摇匀,过0.22μm滤膜。
3.2.2 0.1%氨化甲醇取200mL甲醇于250mL容量瓶内,准确移取250μL氨水于甲醇中,甲醇定容,超声混匀。
取0.385g乙酸铵,用180mL水溶解,加冰乙酸调节pH至4±0.5,用水定容至200mL。
3.3 标准品
3.3.1 全氟辛烷磺酸(PFOS)(C8HF17O3S,CAS号:1763-23-1),纯度≥99%,或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
3.3.2 全氟辛酸(PFOA)[CF3(CF2)6COOH,CAS号:335-67-1],纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
3.3.3 1,2,3,4-13C4-PFOS(MPFOS)和13C4-PFOA(MPFOA)标准品溶液:浓度均为50μg/mL。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 PFOS和PFOA混合标准储备溶液
准确称取PFOS和PFOA各5mg(精确至0.00001g),用甲醇稀释定容至100mL容量瓶,配制成浓度均为50μg/mL的PFOS和PFOA标准溶液。-4℃环境下保存。
3.4.2 PFOS和PFOA混合标准工作溶液
吸取PFOS和PFOA标准溶液,用甲醇稀释,配制成PFOS和PFOA浓度分别为100ng/mL的混合标准工作溶液。-4℃环境下保存。
3.4.3 同位素内标混合工作溶液
吸取MPFOS和MPFOA混合标准储备溶液,用甲醇稀释,配制成MPFOS和MPFOA浓度为100ng/mL的同位素内标混合工作溶液。-4℃环境下保存。
3.4.4 PFOS、PFOA和同位素内标混合标准工作溶液
用甲醇稀释PFOS、PFOA混合标准工作液和同位素内标混合工作溶液,配制PFOS和PFOA浓度为2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和40ng/mL的系列PFOS、PFOA和同位素内标(内标浓度均为2ng/mL)混合工作溶液。-4℃环境下保存。
3.5 材料
3.5.1 微孔滤膜:有机系,孔径0.22μm。
3.5.2 弱阴离子交换(WeakAnionExchanger,WAX)固相萃取柱:150mg/6mL。
3.5.3 液氮。
4 仪器和设备
注:为降低高效液相色谱管道中引入的PFOS和PFOA的污染,需要对特氟龙材质管路替换为PEEK管路或不锈钢管路。
4.1 液相色谱-串联质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)。
4.2 天平:感量为0.01mg。
4.3 加速溶剂萃取仪。
4.4 涡旋振荡器。
4.5 氮吹仪。
4.6 冷冻研磨机。
5 分析步骤
5.1 试样制备
塑料类、硅胶类试样:剪碎至5mm ×5mm 以下,再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状;树脂类打
碎,再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状;涂层类试样:用小刀刮下,再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状;
纸板盒类、聚乙烯类试样:用剪刀剪成1cm ×1cm大小。
5.2 提取和净化
5.2.1 提取
称取1g(精确至0.01g)试样,放入加速溶剂萃取池中,提取溶剂为甲醇,提取溶剂体积为60%的样品池体积,萃取温度为110℃,加热时间5min,平衡5min,重复2次,萃取液放置至室温,氮气吹干至约0.5mL,加10mL水,混匀待净化。
5.2.2 净化
依次用4mL0.1%氨化甲醇、4mL甲醇、4mL水活化平衡 WAX固相萃取柱后,将上述溶液转移至固相萃取柱内,加4mL25mmol/L乙酸铵缓冲液淋洗,4mL0.1%氨化甲醇洗脱,收集洗脱液于40℃下氮气吹干,1mL甲醇复溶后过0.22μm微孔滤膜,LC-MS/MS分析。
5.3 液相色谱参考条件
5.3.1 色谱柱:C18,柱长150mm,内径2.1mm,粒径3μm,或同等性能色谱柱。
5.3.2 柱温:40℃。
5.3.3 进样量:10μL。5.3.4 流动相:5mmol/L乙酸铵:乙腈,梯度洗脱条件见表1。
5.3.5 流速:0.2mL/min。
5.4 质谱参考条件
5.4.1 离子源:电喷雾离子源(ESI)。
5.4.2 扫描极性:负离子扫描。
5.4.3 扫描方式:多反应监测(MRM)。
GB 31604.35-2016
5.4.4 电喷雾电压:-4000V。
5.4.5 鞘气(N2)温度:325℃。
5.4.6 鞘气流速:12.0L/min。
5.4.7 干燥气温度:250℃。
5.4.8 干燥......