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GB 31604.35-2016 English:
GB 31604.35-2016 GB 31604.35-2016: 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定
GB 31604.35-2016 英文名称: Determination of perfluorooctane sulfonates (PFOS) in the food packaging materials -- High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
１ 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中全氟辛烷磺酸（ＰＦＯＳ）和全氟辛酸（ＰＦＯＡ）的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于纸板盒类、橡胶类、聚乙烯类、塑料类、树脂类、不粘锅涂层等食品接触材料及制品中
ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ的测定。
２ 原理
食品接触材料及制品中的ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ采用甲醇作为提取溶剂，加速溶剂萃取法提取，弱阴离
子交换固相萃取柱净化，液相色谱分离，电喷雾离子源（ＥＳＩ）电离，多反应监测模式（ＭＲＭ）检测，同位素内标法定量。
３ 试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T ６６８２规定的一级水。
注：本标准中使用到的所有有机溶剂和材料，在使用前，应进行空白实验。如本底值高于定量限，应对有机溶剂进行重蒸，更换试验材料，直至本底值低于定量限。
３．１ 试剂
３．１．１ 甲醇（ＣＨ３ＯＨ）：色谱纯。
３．１．２ 乙腈（ＣＨ３ＣＮ）：色谱纯。
３．１．３ 乙酸铵（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）：优级纯。
３．１．４ 冰乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）。
３．１．５ 氨水（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）。
３．２ 试剂配制
称取０．３８５ｇ乙酸铵，用水溶解并定容至１０００ｍＬ，摇匀，过０．２２μｍ滤膜。
３．２．２ ０．１％氨化甲醇取２００ｍＬ甲醇于２５０ｍＬ容量瓶内，准确移取２５０μＬ氨水于甲醇中，甲醇定容，超声混匀。
取０．３８５ｇ乙酸铵，用１８０ｍＬ水溶解，加冰乙酸调节ｐＨ至４±０．５，用水定容至２００ｍＬ。
３．３ 标准品
３．３．１ 全氟辛烷磺酸（ＰＦＯＳ）（Ｃ８ＨＦ１７Ｏ３Ｓ，ＣＡＳ号：１７６３-２３-１），纯度≥９９％，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
３．３．２ 全氟辛酸（ＰＦＯＡ）［ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＯＯＨ，ＣＡＳ号：３３５-６７-１］，纯度≥９８％，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
３．３．３ １，２，３，４-１３Ｃ４-ＰＦＯＳ（ＭＰＦＯＳ）和１３Ｃ４-ＰＦＯＡ（ＭＰＦＯＡ）标准品溶液：浓度均为５０μｇ／ｍＬ。
３．４ 标准溶液配制
３．４．１ PFOS和PFOA混合标准储备溶液
准确称取ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ各５ｍｇ（精确至０．００００１ｇ），用甲醇稀释定容至１００ｍＬ容量瓶，配制成浓度均为５０μｇ／ｍＬ的ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ标准溶液。-４℃环境下保存。
３．４．２ PFOS和PFOA混合标准工作溶液
吸取ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ标准溶液，用甲醇稀释，配制成ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ浓度分别为１００ｎｇ／ｍＬ的混合标准工作溶液。-４℃环境下保存。
３．４．３ 同位素内标混合工作溶液
吸取ＭＰＦＯＳ和ＭＰＦＯＡ混合标准储备溶液，用甲醇稀释，配制成ＭＰＦＯＳ和ＭＰＦＯＡ浓度为１００ｎｇ／ｍＬ的同位素内标混合工作溶液。-４℃环境下保存。
３．４．４ PFOS、PFOA和同位素内标混合标准工作溶液
用甲醇稀释ＰＦＯＳ、ＰＦＯＡ混合标准工作液和同位素内标混合工作溶液，配制ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ浓度为２ｎｇ／ｍＬ、５ｎｇ／ｍＬ、１０ｎｇ／ｍＬ、２０ｎｇ／ｍＬ和４０ｎｇ／ｍＬ的系列ＰＦＯＳ、ＰＦＯＡ和同位素内标（内标浓度均为２ｎｇ／ｍＬ）混合工作溶液。-４℃环境下保存。
３．５ 材料
３．５．１ 微孔滤膜：有机系，孔径０．２２μｍ。
３．５．２ 弱阴离子交换（ＷｅａｋＡｎｉｏｎＥｘｃｈａｎｇｅｒ，ＷＡＸ）固相萃取柱：１５０ｍｇ／６ｍＬ。
３．５．３ 液氮。
４ 仪器和设备
注：为降低高效液相色谱管道中引入的ＰＦＯＳ和ＰＦＯＡ的污染，需要对特氟龙材质管路替换为ＰＥＥＫ管路或不锈钢管路。
４．１ 液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ＥＳＩ）。
４．２ 天平：感量为０．０１ｍｇ。
４．３ 加速溶剂萃取仪。
４．４ 涡旋振荡器。
４．５ 氮吹仪。
４．６ 冷冻研磨机。
５ 分析步骤
５．１ 试样制备
塑料类、硅胶类试样：剪碎至５ｍｍ ×５ｍｍ 以下，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；树脂类打
碎，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；涂层类试样：用小刀刮下，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；
纸板盒类、聚乙烯类试样：用剪刀剪成１ｃｍ ×１ｃｍ大小。
５．２ 提取和净化
５．２．１ 提取
称取１ｇ（精确至０．０１ｇ）试样，放入加速溶剂萃取池中，提取溶剂为甲醇，提取溶剂体积为６０％的样品池体积，萃取温度为１１０℃，加热时间５ｍｉｎ，平衡５ｍｉｎ，重复２次，萃取液放置至室温，氮气吹干至约０．５ｍＬ，加１０ｍＬ水，混匀待净化。
５．２．２ 净化
依次用４ｍＬ０．１％氨化甲醇、４ｍＬ甲醇、４ｍＬ水活化平衡 ＷＡＸ固相萃取柱后，将上述溶液转移至固相萃取柱内，加４ｍＬ２５ｍｍｏｌ／Ｌ乙酸铵缓冲液淋洗，４ｍＬ０．１％氨化甲醇洗脱，收集洗脱液于４０℃下氮气吹干，１ｍＬ甲醇复溶后过０．２２μｍ微孔滤膜，ＬＣ-ＭＳ／ＭＳ分析。
５．３ 液相色谱参考条件
５．３．１ 色谱柱：Ｃ１８，柱长１５０ｍｍ，内径２．１ｍｍ，粒径３μｍ，或同等性能色谱柱。
５．３．２ 柱温：４０℃。
５．３．３ 进样量：１０μＬ。５．３．４ 流动相：５ｍｍｏｌ／Ｌ乙酸铵：乙腈，梯度洗脱条件见表１。
５．３．５ 流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ。
５．４ 质谱参考条件
５．４．１ 离子源：电喷雾离子源（ＥＳＩ）。
５．４．２ 扫描极性：负离子扫描。
５．４．３ 扫描方式：多反应监测（ＭＲＭ）。
GB ３１６０４．３５-２０１６
５．４．４ 电喷雾电压：-４０００Ｖ。
５．４．５ 鞘气（Ｎ２）温度：３２５℃。
５．４．６ 鞘气流速：１２．０Ｌ／ｍｉｎ。
５．４．７ 干燥气温度：２５０℃。
５．４．８ 干燥......