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| 标准编号 | GB 5009.191-2024 (GB5009.191-2024) | | 中文名称 | 食品安全国家标准--食品中氯丙醇及其脂肪酸酯、缩水甘油酯的测定 | | 英文名称 | National food safety standards--Determination of chloropropanol and its fatty acid esters and glycidyl esters in food | | 行业 | 国家标准 | | 字数估计 | 36,315 | | 发布日期 | 2024/2/8 | GB 5009.191-2024: 食品安全国家标准--食品中氯丙醇及其脂肪酸酯、缩水甘油酯的测定
GB 5009.191-2024 英文版: National food safety standards--Determination of chloropropanol and its fatty acid esters and glycidyl esters in food
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
食品安全国家标准
食品中氯丙醇及其脂肪酸酯、
缩水甘油酯的测定
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布
1 范围
本标准第一篇规定了食品中氯丙醇的测定。
本标准第二篇规定了食品中氯丙醇脂肪酸酯和缩水甘油酯的测定。
第一篇适用于含酸水解植物蛋白的调味品、肉及肉制品、婴幼儿配方食品中3-氯-1,2-丙二醇(3-
MCPD)、2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)、1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)和2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP)含量的
测定。
第二篇第一法和第二法适用于油脂及其制品、婴幼儿配方食品、乳及乳制品、水产动物及其制品、肉
及肉制品、膨化食品、焙烤食品和油炸食品中3-氯-1,2-丙二醇酯(3-MCPDE)、2-氯-1,3-丙二醇酯(2-
MCPDE)和缩水甘油酯(GE)含量的测定,第三法适用于油脂及其制品中3-MCPDE、2-MCPDE和GE
含量的测定。
第一篇 食品中氯丙醇含量的测定 同位素稀释-气相色谱-质谱法
2 原理
试样中加入同位素内标,以氯化钠溶液提取,采用硅藻土小柱净化,经正己烷淋洗后,用乙酸乙酯洗
脱氯丙醇,经七氟丁酰基咪唑衍生,以气相色谱-质谱仪测定,内标法定量。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 乙酸乙酯(C4H8O2):色谱纯。
3.1.2 正己烷(C6H14):色谱纯。
3.1.3 氯化钠(NaCl)。
3.1.4 无水硫酸钠(Na2SO4):120℃烘烤4h后储存于干燥器中,备用。
3.1.5 七氟丁酰基咪唑(C7H3F7N2O,CAS号32477-35-3):纯度≥97%。使用后注意密封防潮保存。
3.2 试剂配制
氯化钠溶液(200g/L):称取氯化钠200g,溶于水并稀释至1L。
3.3 标准品
3.3.1 3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)(C3H7ClO2,CAS号96-24-2):纯度≥98%,或经国家认证并授予标
准物质证书的标准物质。
3.3.2 D5-3-氯-1,2-丙二醇(D5-3-MCPD)(C3H2D5ClO2,CAS号342611-01-2):纯度≥98%。
3.3.3 2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)(C3H7ClO2,CAS号497-04-1):纯度≥98%,或经国家认证并授予标
准物质证书的标准物质。
3.3.4 D5-2-氯-1,3-丙二醇(D5-2-MCPD)(C3H2D5ClO2,CAS号1216764-05-4):纯度≥98%。
3.3.5 1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)(C3H6Cl2O,CAS号96-23-1):纯度≥98%,或经国家认证并授予标
准物质证书的标准物质。
3.3.6 D5-1,3-二氯-2-丙醇(D5-1,3-DCP)(C3HD5Cl2O,CAS号1173020-20-6):纯度≥98%。
3.3.7 2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP)(C3H6Cl2O,CAS号616-23-9):纯度≥98%,或经国家认证并授予标
准物质证书的标准物质。
3.3.8 D5-2,3-二氯-1-丙醇(D5-2,3-DCP)(C3HD5Cl2O,CAS号1189730-34-4):纯度≥97%。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 氯丙醇标准溶液
3.4.1.1 氯丙醇标准储备液(1000μg/mL):称取氯丙醇标准品各10.0mg(精确至0.01mg),分别用乙
酸乙酯溶解,转移至10mL容量瓶中,用乙酸乙酯定容至刻度,混匀。转移至密封性良好的棕色玻璃瓶
中,于-20℃下保存,保存期为12个月。
3.4.1.2 氯丙醇混合标准中间液(10.0μg/mL):准确移取适量氯丙醇标准储备液(1000μg/mL),用正
己烷稀释至浓度为10.0μg/mL,摇匀后转移至密封性良好的棕色玻璃瓶中,于-20℃下保存,保存期
为6个月。
3.4.1.3 氯丙醇混合标准工作液(1.00μg/mL):准确移取氯丙醇混合标准中间液(10.0μg/mL)1.00mL,
加入正己烷稀释至10mL,混匀。临用现配。
3.4.2 氯丙醇内标溶液
3.4.2.1 内标储备液(1000μg/mL):称取氯丙醇同位素内标各10.0mg(精确至0.01mg),分别用乙酸
乙酯溶解,转移至10mL容量瓶中,用乙酸乙酯定容至刻度,混匀。转移至密封性良好的棕色玻璃瓶
中,于-20℃下保存,保存期为12个月。
3.4.2.2 氯丙醇混合内标工作液(10.0μg/mL):准确移取适量氯丙醇内标储备液(1000μg/mL),用正
己烷稀释至浓度为10.0μg/mL,混匀后转移至密封性良好的棕色玻璃瓶中,于-20℃以下保存,保存
期为6个月。
3.4.3 标准系列溶液
分别准确移取氯丙醇混合标准工作溶液(1.00μg/mL)10.0μL、50.0μL、100μL、200μL、400μL、
800μL、1600μL于密封性良好的具塞(盖)玻璃管中,分别加入氯丙醇混合内标工作液(10.0μg/mL)
20μL,再分别移取相应体积的正己烷补充至2mL,混匀,配制成含氯丙醇质量分别为10.0ng、50.0ng、
100ng、200ng、400ng、800ng、1600ng的系列标准工作液,其中氯丙醇内标的质量均为200ng。临用
现配。
3.5 材料
3.5.1 硅藻土小柱:填料质量为5g,或性能相当者,亦可手工填柱。
3.5.2 气密针:1.0mL或0.5mL,最小刻度不大于0.05mL。
3.5.3 定量滤纸:直径11cm。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱-质谱仪:带电子轰击离子源(EI)。
4.2 电子天平:感量分别为0.01g和0.01mg。
4.3 超声波振荡器。
4.4 氮吹仪。
4.5 恒温干燥箱。
4.6 涡旋振荡器。
4.7 冷冻离心机:最大转速不低于5000r/min。
5 分析步骤
5.1 试样制备
液态样品称取前摇匀;对于半固态样品和固态样品,取可食部分均质。制备后的试样于4℃下冷藏
保存。
5.2 试样提取
5.2.1 液态试样
称取试样4g(精确至0.01g)于15mL离心管中(对于液态婴幼儿配方食品等低盐试样,称样后加
入1g氯化钠),准确加入内标工作液(10.0μg/mL)20μL,超声混匀5min,待净化。
5.2.2 婴幼儿配方食品(粉状)
称取试样4g(精确到0.01g)于50mL离心管中,准确加入内标工作液(10.0μg/mL)20μL,加入
8mL200g/L氯化钠溶液,涡旋,超声10min,于4℃下以5000r/min的转速离心10min,取出提取
液,再加入8mL200g/L氯化钠溶液重复提取操作1次,合并提取液,取8mL待净化。
5.2.3 其他半固态及固态试样(不包括婴幼儿配方食品)
称取试样4g(精确到0.01g)于15mL离心管中,准确加入内标工作液(10.0μg/mL)20μL,加入
4mL200g/L氯化钠溶液,涡旋,超声10min,以5000r/min的转速离心10min,移取上清液,再加入
4mL200g/L氯化钠溶液重复提取1次,合并上清液,待净化。
5.3 试样净化
将待净化液转移至硅藻土小柱中,放置10min。用10mL正己烷淋洗,弃去淋洗液,然后用15mL
乙酸乙酯洗脱,收集洗脱液。在洗脱液中加入5g无水硫酸钠,不断振摇脱水,放置不少于30min后过
滤,转移滤液至密封性良好的具塞(盖)玻璃管中,于40℃下氮吹浓缩至约0.5mL,加入2.0mL正己
烷,涡旋,待衍生化。
5.4 衍生化
于标准系列溶液和试样净化液中用气密针快速加入0.05mL七氟丁酰基咪唑,立即密封,涡旋,放
入烘箱中,于70℃下保温20min。衍生结束后,取出冷却至室温,加入2mL200g/L氯化钠溶液,涡
旋,静置,使水相和正己烷分层,且水相澄清。取上层正己烷,加入约0.3g无水硫酸钠吸水干燥,将溶
液转移至进样瓶中,供上机测定。
5.5 空白试验
称取与试样相同质量的200g/L氯化钠溶液,其余步骤按5.2~5.4与试样同时处理。
5.6 仪器参考条件
5.6.1 气相色谱条件
气相色谱条件如下:
a) 色谱柱:含5%苯基亚芳基聚合物或5%苯基-甲基聚硅氧烷的弱极性毛细管柱(柱长30m,内
径0.25mm,膜厚0.25μm),或性能相当者。
b) 载气:氦气,纯度≥99.999%,流速为1mL/min。
c) 进样口温度:250℃。
d) 进样体积:1μL,不分流进样。
e) 程序升温:50℃保持1min,以2℃/min升温至90℃,再以40℃/min升温至270℃,并保持
5min。
5.6.2 质谱条件
质谱条件如下:
a) 电离源:电子轰击离子源(EI)。
b) 电离能量:70eV。
c) 离子源温度:250℃。
d) 传输线温度:280℃。
e) 溶剂延迟时间:5min。
f) 扫描方式:选择离子监测模式(SIM)。
g) 监测离子:见附录A中表A.1。
5.7 测定
在给定分析条件下,将衍生后的空白溶液、标准系列溶液和试样溶液注入气相色谱-质谱仪中,进行
定性分析和定量测定。
5.7.1 定性分析
在相同测定条件下,试液与标准工作液中待测物的保留时间偏差在±0.5%以内,且在扣除背景后
的试样质谱图中,其中至少3个监测离子均出现且信噪比≥3,而且其相对丰度与浓度相当的标准溶液
中监测离子的相对丰度的偏差应符合表1的要求,则可判断试样中存在对应的被测物。标准溶液中氯
丙醇及同位素内标衍生物的监测离子、色谱图和质谱图分别见附录A中表A.1、图A.1和图A.2。
表1 监测离子相对丰度的最大允许偏差
离子相对丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10%
最大允许偏差 ±10% ±15% ±20% ±50%
5.7.2 定量测定
5.7.2.1 标准曲线的制作
以标准系列溶液中氯丙醇和其对应内标的质量比为横坐标,以测定的氯丙醇和其对应内标的峰面
积比为纵坐标,绘制标准曲线。
5.7.2.2 试样溶液的测定
测得试样溶液中氯丙醇和对应内标的峰面积,并由其比值通过标准曲线查得氯丙醇与对应内标的
质量比,从而计算得到待测液中氯丙醇的质量。待测液中氯丙醇和对应内标的峰面积比值应在标准曲
线的线性范围内;若超过标准曲线的线性范围,应适当减少取样量再重新测定。
6 分析结果的表述
7 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果绝对差值不得超过算术平均值的20%。
8 其他
婴幼儿配方食品(粉状)中3-MCPD、2-MCPD、1,3-DCP和2,3-DCP的检出限均为0.01mg/kg,定
量限均为0.025mg/kg;其他基质中3-MCPD、2-MCPD、1,3-DCP和2,3-DCP的检出限分别为
0.002mg/kg、0.002mg/kg、0.005mg/kg、0.005mg/kg,定量限分别为0.005mg/kg、0.005mg/kg、
0.01mg/kg、0.01mg/kg。
第二篇 食品中氯丙醇脂肪酸酯和缩水甘油酯的测定
第一法 同位素稀释-碱水解-气相色谱-串联质谱法
9 原理
在提取的脂肪或油脂试样中,加入同位素内标,用氢氧化钠-甲醇水解,使氯丙醇脂肪酸酯、缩水甘
油酯(GE)分别转化为氯丙醇和缩水甘油,加入酸化溴化钠终止水解,水解生成的缩水甘油转化为3-溴-
1,2-丙二醇(3-MBPD),溶液经异辛烷萃取后,水相用苯基硼酸衍生,以气相色谱-串联质谱仪检测,内标
法定量。
在碱水解过程中,少部分3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPDE)的水解产物3-氯-1,2-丙二醇(3-
MCPD)可转化为缩水甘油,溴化后生成与缩水甘油酯处理后的同一产物3-MBPD。因此,在计算试样
中GE含量时,需要扣除由3-MCPDE水解转化的含量。
10 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB......
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