标准搜索结果: 'GB/T 11060.4-2017'
| 标准编号 | GB/T 11060.4-2017 (GB/T11060.4-2017) | | 中文名称 | 天然气 含硫化合物的测定 第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量 | | 英文名称 | Natural gas -- Determination of sulfur compound -- Part 4: Determination of total sulfur content by oxidative micro-coulometry method | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | E24 | | 国际标准分类 | 75.060 | | 字数估计 | 10,150 | | 发布日期 | 2017-12-29 | | 实施日期 | 2018-07-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 11060.4-2010 | | 起草单位 | 中国石油西南油气田分公司天然气研究院 | | 归口单位 | 全国天然气标准化技术委员会 | | 标准依据 | 国家标准公告2017年第32号 | | 提出机构 | 中国石油天然气集团公司 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 11060.4-2017
Natural gas--Determination of sulfur compound--Part 4: Determination of total sulfur content by oxidative microcoulometry method
ICS 75.060
E24
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 11060.4-2010
天然气 含硫化合物的测定
第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量
2017-12-29发布
2018-07-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 试验原理 1
4 试剂 1
5 仪器 1
6 试验准备 2
7 试验步骤 3
8 计算 4
9 精密度 4
前言
GB/T 11060《天然气 含硫化合物的测定》分为以下12个部分:
---第1部分:用碘量法测定硫化氢含量;
---第2部分:用亚甲蓝法测定硫化氢含量;
---第3部分:用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量;
---第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量;
---第5部分:用氢解-速率计比色法测定总硫含量;
---第6部分:用电位法测定硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量;
---第7部分:用林格奈燃烧法测定总硫含量;
---第8部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量;
---第9部分:用碘量法测定硫醇型硫含量;
---第10部分:用气相色谱法测定硫化合物含量;
---第11部分:用着色长度检测管法测定硫化氢含量;
---第12部分:用激光吸收光谱法测定硫化氢含量。
本部分为GB/T 11060的第4部分。
本部分按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本部分是对GB/T 11060.4-2010《天然气 含硫化合物的测定 第4部分:用氧化微库仑法测定
总硫含量》的修订。本部分与GB/T 11060.4-2010相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下:
---修改了测定范围,由1mg/m3~1000mg/m3 修改为1mg/m3~200mg/m3(见第1章,2010年
版的第1章);
---删除了“试剂”中的正丙硫醇或甲硫醚、二甲基二硫化物或噻吩和无水乙醇(见2010年版的
4.4、4.5和4.6);
---删除了“仪器”中的配气瓶(见2010年版的5.6);
---删除了配气瓶的准备(见2010年版的6.2);
---删除了配制标准样(见2010年版的6.3);
---删除了手动测量(见2010年版的6.9.2);
---增加了从气袋取样(见7.1.3);
---修改了重复性(见9.1,2010年版的第9章);
---增加了再现性(见9.2)。
本部分使用重新起草法修改采用ISO 16960:2014《天然气 含硫化合物的测定 用氧化微库仑法
测定总硫含量》。本部分与ISO 16960:2014技术差异及其原因如下:
---在规范性引用文件中,删除了校准气体混合物制备的3项标准ISO 6142、ISO 6144和ISO 6146
(见ISO 16960的规范性引用文件);
---在规范性引用文件中,增加了GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定的标准;
---修改了重复性(见2010年版的第9章),通过重复性试验研究,从而得到新的重复性结果;
---增加了再现性(见9.2),使标准更加完善。
本标准由中国石油天然气集团公司提出。
本标准由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC244)归口。
本部分起草单位:中国石油西南油气田分公司天然气研究院、中国石油西南油气田分公司、石油工
业天然气质量监督检验中心、国家石油天然气产品质量监督检验中心、中国石油大庆油田工程有限公
司、中国石油天然气质量控制和能量计量重点实验室、中国石油化工股份有限公司中原油田普光分公
司、西南化工设计研究院有限公司。
本部分主要起草人:周理、李晓红、沈琳、刘业孝、罗勤、常宏岗、李飞雪、陈正华、刘荣、谭卫军、夏青、
何敏、孙晓艳、王宏莉、李克、秦吉、刘超、涂振权、张娅娜、周朋云。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为:
---GB 11061-1989、GB/T 11061-1997、GB/T 11060.4-2010。
天然气 含硫化合物的测定
第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量
警告---本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前,使用者有责任制定相应
的安全和保护措施,并明确其限定的适用范围。
1 范围
GB/T 11060的本部分规定了用氧化微库仑法测定天然气中总硫的试验方法。
本部分适用于天然气中总硫含量的测定。测定范围1mg/m3~200mg/m3,并且可通过稀释将测
定范围扩展到较高浓度。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 13609 天然气取样导则(GB/T 13609-2017,ISO 10715:1997,MOD)
3 试验原理
含硫天然气在石英转化管中与氧气混合燃烧,硫转化成二氧化硫,随氮气进入滴定池与碘发生反
应,消耗的碘由电解碘化钾得到补充。根据法拉第电解定律,由电解所消耗的电量计算出样品中硫的含
量,并用气体标准物质进行校正。
4 试剂
4.1 去离子水:符合GB/T 6682中二级水的规格。
4.2 碘化钾:分析纯。
4.3 冰乙酸:分析纯。
4.4 氧气:体积分数不低于99.99%。
4.5 氮气:体积分数不低于99.99%。
4.6 气体标准物质:推荐采用甲烷或氮气中硫化氢气体标准物质,也可以采用甲烷或氮气中硫氧碳气
体标准物质,具备证书或分析报告。气体标准物质中的硫含量尽量与待测样品中的硫含量浓度接近。
5 仪器
5.1 转化炉:带有三个独立加热段(燃烧段、预热段和出口段)或一个加热段(燃烧段)。
5.2 滴定池:池中插入一对电解电极和一对指示参比电极。
5.3 微库仑计:当二氧化硫进入滴定池,使池中碘浓度降低时,能自动(或手动)接触电解,使碘恢复到
原来水平,并能自动记录电解时间和电流,最后直接显示出硫含量。微库仑计对1ng硫应有明显响应。
5.4 流量控制器。
5.5 电磁搅拌器。
5.6 石英转化管。
5.7 针型阀。
5.8 医用注射器:0.25mL、1mL、2mL和5mL各一支,应有良好的密封性。
5.9 棕色容量瓶:1L。
5.10 棕色试剂瓶:1L。
6 试验准备
6.1 配制电解液
称取0.5g碘化钾[4.2],溶于500mL去离子水[4.1]中,加入5mL冰乙酸[4.3],加去离子水[4.1]
稀释至1L,储存于棕色试剂瓶中。电解液有效期为3个月。
6.2 仪器安装
按照说明书安装仪器,并接好氮气和氧气管线,见图1。
说明:
1---微库仑计;
2---滴定池;
3---电磁搅拌器;
4---转化炉;
5---石英转化管;
6---进样口;
7---流量控制器;
8---针形阀。
图1 仪器安装图
6.3 转化炉温度控制
按仪器说明书要求控制转化炉燃烧段、预热段和出口段的温度(如果转化炉只有一个加热段,则只
控制燃烧段温度)。推荐燃烧段、预热段和出口段的温度分别不低于800℃、600℃和700℃,使硫的转
化率不低于75%。
6.4 加电解液
每天试验前应向滴定池加入新鲜电解液,使液面高出电极5mm~10mm。连续测定4h后更换一
次,也可根据试验情况随时更换。
6.5 开机准备
更换进样口上的硅橡胶垫,并将氮气和氧气流量分别调至仪器规定值。然后开启电磁搅拌器,调节
搅拌速度,使电解液中产生轻微的旋涡。
6.6 检查仪器参数
按仪器说明书要求对所有操作参数进行检查,并调节偏压、积分电阻和放大倍数。
6.7 测定硫的转化率
6.7.1 取样与进样
用气体标准物质冲洗注射器3次~5次后正式取样。取样时应让瓶内的气体压力将注射器芯子推
到所需刻度,然后插入仪器进样口,使气体标准物质在3s~5s内进完。进样量宜控制在0.25mL~
5mL之间。
6.7.2 转化率测量
将测定方式转换到校正系数状态,输入气体标准物质的硫浓度和进样体积(校正体积)。按6.7.1
的方法对标准物质进行测定,仪器便显示出用硫标准物质测得的转化率。当连续5次转化率的相对标
准偏差≤2%时,可取这5次连续测量的平均值作为仪器测量用的转化率。
转化率不应低于75%,否则应查明原因,重新测定。
7 试验步骤
7.1 取样
7.1.1 从天然气管线取样
按GB/T 13609执行。
7.1.2 从气瓶取样
用样品冲洗注射器3次~5次后正式取样。取样时应让瓶内的气体压力将注射器芯子推到所需刻
度,然后插入仪器进样口,使样品在3s~5s内进完。进样量宜控制在0.25mL~5mL之间。
7.1.3 从气袋取样
用样品冲洗注射器3次~5次后正式取样。取样时压气袋使气袋内的气体压力将注射器芯子推到
所需刻度,然后插入仪器进样口,使样品在3s~5s内进完。进样量宜控制在0.25mL~5mL之间。
7.2 进样与测定
将测定方式转换到样品测定状态,输入样品的进样体积(校正体积),按6.7.1的方法对样品进行测
定,仪器就可显示出样品中总硫的浓度。
当样品中总硫含量高于仪器的测量范围,可将样品稀释后进行测定。测试报告中应说明稀释方法。
8 计算
8.1 体积换算
8.1.1 湿基气样的体积
湿基气样的体积换算按式(1)进行:
Vn=V
P-PV
101.3 ×
293.2
273.2+t
(1)
式中:
Vn---气样计算体积,单位为毫升(mL);
V ---进样体积,单位为毫升(mL);
P ---测定进样时的大气压力,单位为千帕(kPa);
PV---温度t时水的饱和蒸汽压,单位为千帕(kPa);
t ---测定进样时的室温,单位为摄氏度(℃)。
8.1.2 干基气样的体积
干基气样的体积换算按式(2)进行:
Vn=V
101.3×
293.2
273.2+t
(2)
式中:
Vn---气样计算体积,单位为毫升(mL);
V ---进样体积,单位为毫升(mL);
P ---测定进样时的大气压力,单位为千帕(kPa);
t ---测定进样时的室温,单位为摄氏度(℃)。
8.2 气样中总硫含量的计算
气样中总硫含量S按式(3)计算:
S=
Vn×F
(3)
式中:
S ---气样中总硫含量,单位为毫克每立方米(mg/m3);
W ---测定值,单位为纳克(ng);
Vn---气样计算体积,单位为毫升(mL);
F ---硫的转化率,以百分数(%)表示。
取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。测定结果按GB/T 8170给出的数值修约规则
进行修约,总硫含量小于或等于10mg/m3 ......
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