路径: 主页 > GB/T > 第97页 > GB/T 29292-2024 | 标准编号 | GB/T 29292-2024 (GB/T29292-2024) | | 中文名称 | 鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质管控指南 | | 英文名称 | Footwear - Guidelines for the management and control of key chemicals in footwear and footwear components | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Y78 | | 国际标准分类 | 61.060 | | 字数估计 | 46,483 | | 发布日期 | 2024-12-31 | | 实施日期 | 2025-07-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 29292-2012 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 29292-2024: 鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质管控指南
ICS 61.060
CCSY78
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 29292-2012
鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质
管控指南
2024-12-31发布
2025-07-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 29292-2012《鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质》,与GB/T 29292-
2012相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了限量物质类别(见第4章,2012年版的第3章);
b) 更改了丙烯腈、重金属、六价铬、松香、二甲基甲酰胺(DMFo)、分散染料、甲醛、巯基苯并噻唑、
N-乙基苯胺、亚硝胺、烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、有机锡、邻苯基苯酚、杀菌剂(TCMTB)、多
环芳烃(PAH)、含氯苯酚、杀虫剂、全氟化合物、pH、邻苯二甲酸酯、对苯二胺(PPD)、对叔丁基
苯酚甲醛(PTBF)、氯化石蜡、福美联和硫代氨基甲酸酯、氯苯和氯甲苯的限量物质清单(见第
5章,2012年版的第3章);
c) 增加了铅、杀菌剂(OIT,PCMC)、三氯生、苯、双酚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺
(DMAC)、苯酚、苯基汞、喹啉、挥发性有机物(VOC)限量物质清单(见第5章);
d) 删除了可提取的乳胶蛋白、氯丁橡胶或氯丁(二烯)橡胶、氯乙烯单体限量物质清单(见2012年
版的第3章)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归口。
本文件起草单位:广东省科学院认证有限公司、四川大学、中国皮革制鞋研究院有限公司、中轻检验
认证有限公司、中轻检验认证(温岭)有限公司、茂泰(福建)新材料科技有限公司。
本文件主要起草人:胡勇杰、林炜、徐子轩、王春华、金礼杰、廖毅彬、杨阳、张晓梅、邵立军。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---2012年首次发布为GB/T 29292-2012;
---本次为第一次修订。
鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质
管控指南
1 范围
本文件界定了鞋类和鞋类部件中重点化学限量物质的术语和定义,给出了汇总表(限量物质种类、
限量物质类别、可能存在限量物质的材料、参考试验方法等)。
本文件适用于鞋类和鞋类部件中重点化学物质的管控。
2 规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
过敏原 alergen
能够诱发过敏反应的物质。
3.2
过敏反应 alergy
对特定物质(过敏原)产生免疫方面的反应。
注:IgE抗体产生1型过敏,可能引起哮喘、鼻炎、风疹。T细胞产生4型过敏,可能引起皮炎。
3.3
限量物质 criticalsubstances
在鞋类产品或部件中存在的某些化学物质,其化学特性已被证实或可能危害使用者健康和/或对环
境产生有害影响。
注1:限量物质产生各种各样的影响。如致癌、诱发机体突变、过敏、毒性等。
注2:本文件在出版时给出了可得到的信息。但由于法规可能会改变,本文件使用者自行查新。
4 限量物质类别
根据限量物质对使用者伤害的证实程度,限量物质分为以下4种类别。
---限量物质类别1。已证实对使用者产生危害的物质。
注1:这些物质被许多国家或地区在法律、法规、标准中进行了广泛限制。
---限量物质类别2。可能对使用者产生危害的物质。
注2:这些物质被数量有限的国家或地区在法律、法规、标准中进行了限制。
---限量物质类别3。高度怀疑对使用者有危害的物质。
注3:这些物质可能没有被法规限制,但是经常被市场利益相关方限制。
---限量物质类别4。怀疑对使用者有危害的物质。
注4:这些物质可能不受法规限制。已知对使用者有致敏作用的物质被列入类别4,以供参考。
5 鞋类材料中存在的限量物质
鞋类材料中可能存在一些限量物质,表1列出了以下内容:
a) 可能存在限量物质的主要鞋用材料(详细信息见GB/T 45063-2024的附录C);
b) 限量物质列表(详细信息见附录A);
c) 能证实限量物质存在和对其进行定量的参考试验方法;
d) 用于评估限量物质潜在危害风险的限量物质类别(见第4章)。
对于复合材料,宜对全部成分进行试验。
书书书
= >
S T
2 ^
` a
d e
= >
+#
+#
).
./
+#
)1
2.
_ `
4%
%"
4%
$6
%$
7%
$8
%$
9%
:;
+#
/,
,.
4%
%"
4%
$6
%$
7%
$8
%$
9%
:;
+#
/,
,.
$ 3
4%
%$
" %
$7
%$
8%
$9
%:
;%
+#
/,
+#
/,
+#
/,
+#
,@
0.
+#
+#
,@
+#
)2
书书书
> ?
T U
3 _
a b
e f
> ?
/#
0)
,4
/#
/#
/#
/#
./
:3
./
:2
< #
./
3)
)8
:3
./
3)
)8
:2
/#
/#
/#
/#
2)
:3
/#
)3
< #
U
=;
3)
=;
3)
书书书
> ?
T U
3 _
a b
e f
> ?
)*
#,
" j
#,
.$
//
.$
0/
/0
)1
n o
# (
.$
/0
# 4
.$
/0
.$
/0
)5
q _
""
.$
.$
/1
/1
# +
9(
# "
.$
/1
/1
)*
)/
.$
//
/5
0)
.$
)1
3)
7)
$&
,$
(;
)3
.$
)1
3)
7)
% P
.$
% P
)1
3)
7)
书书书
> ?
T U
3 _
a b
e f
> ?
))
*+
))
)0
2#
4)
2#
0.
.)
)5
2#
)/
)5
2#
/0
2#
0)
)3
)/
2:
);
.9
.0
2#
0;
< #
0;
.5
2#
)3
.5
./
*+
.;
).
4%
)4
0.
0)
./
.0
./
.0
书书书
> ?
T U
3 _
a b
e f
> ?
))
+#
).
),
+#
)3
)5
)6
)7
+#
)/
)5
$
$
$
$¨
附 录 A
(资料性)
鞋类和鞋类部件中存在的限量物质详细信息
A.1 通则
本附录描述了鞋类及其部件中可能存在的限量物质。
依据测试对象和用途(见表1)可选用不同的测试方法。
A.2 丙烯腈
A.2.1 通则
化学式为CH2CHCN的化合物,分子结构见图A.1。
图A.1 丙烯腈的分子结构
丙烯腈是有刺激性气味的无色液体,因含有杂质呈现黄色,是制造塑料的重要单体。分子结构中包
括一个连接到腈上的乙烯基。
丙烯腈作为一种单体主要用于合成聚合物单体,特别是由腈纶组成的聚丙烯腈。在其他用途中丙
烯酸纤维可作为碳纤维的前体,也可作为合成橡胶的一个组分。基于SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的合成
橡胶和含丙烯腈的合成橡胶具有的一些特性适用于鞋底材料,特别是用于专业的高电阻鞋。
A.2.2 危害
丙烯腈具有较高的易燃性和毒性,易发生爆聚。材料燃烧会释放出氰化氢和氮氧化物烟雾。丙烯
腈定类为已经证实的致癌物。
经过聚合或作为合成橡胶的组分时,它被认为是惰性材料,不会表现出其单体状态下的某些活性或
反应性。
鞋类产品中含有丙烯腈的概率通常很低。
A.2.3 试验方法
可使用GB/T 30909检测鞋类和鞋类部件中的丙烯腈。
A.3 可分解致癌芳香胺染料
A.3.1 通则
芳香胺是指具有一个芳香性取代基的胺,即-NH2、-NH-或含氮基团连接到一个芳香烃上,芳
香烃的结构中通常含有一个或多个苯环。例如,对二氨基联苯(见图A.2)。
图A.2 对二氨基联苯的分子结构
可分解致癌芳香胺染料降解时会释放出芳香胺,表A.1给出了可分解致癌芳香胺清单。
表A.1 可分解致癌芳香胺清单
序号 中文名称 英文名称 化学文摘号(CAS号)
1 4-氨基联苯 4-aminobiphenyl 92-67-1
2 联苯胺 benzidine 92-87-5
3 4-氯-邻甲基苯胺 4-chloro-o-toluidine 95-69-2
4 2-萘胺 2-naphthylamnine 91-59-8
5 邻氨基偶氮甲苯 o-aminoazotoluene 97-56-3
6 2-氨基-4-硝基甲苯 2-amino-4-nitrotoluene 99-55-8
7 对氯苯胺 p-chloroaniline 106-47-8
8 2,4-二氨基苯甲醚 2,4-diaminoanisole 615-05-4
10 3,3'-二氯联苯胺 3,3'-dichlorobenzidine 91-94-1
11 3,3'-二甲氧基联苯胺 3,3'-dimethoxybenzidine 119-90-4
12 3,3'-二甲基联苯胺 3,3'-dimethylbenzidine 119-93-7
14 2-甲氧基-5-甲基苯胺 p-cresidine 120-71-8
15 4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺) 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
16 4,4'-二氨基二苯醚 4,4'-oxydianiline 101-80-4
17 4,4'-二氨基二苯硫醚 4,4'-thiodianiline 139-65-1
18 邻甲苯胺 o-toluidine 95-53-4
19 2,4-二氨基甲苯 2,4-toluylenediamine 95-80-7
20 2,4,5-三甲基苯胺 2,4,5-trimethylaniline 137-17-7
21 邻甲氧基苯胺 o-anisidine 90-04-0
22 2,4-二甲基苯胺 2,4-xylidine 95-68-1
23 2,6-二甲基苯胺 2,6-xylidine 87-62-7
24 4-氨基偶氮苯 4-aminoazobenzene 60-09-3
A.3.2 危害
表A.1中列出的芳香胺被认为是致癌物,很多国家已限制了可分解致癌芳香胺染料的使用。我国
鞋类强制性标准对可分解致癌芳香胺有限量要求。
A.3.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的可分解致癌芳香胺含量:
---皮革和毛皮:GB/T 19942;
---纺织品:GB/T 17592。
A.4 重金属
A.4.1 通则
根据不同要求对各种重金属或金属元素进行测定。
本文件确定锑(Sb)、砷(As)、钡(Ba)、镉(Cd)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、铅(Pb)、汞(Hg)、镍(Ni)、
硒(Se)和锌 (Zn)为重金属。
A.4.2 重金属清单
A.4.2.1 可萃取重金属
可使用溶剂从材料或产品中提取出来的重金属(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se和Zn)。
依据检测目的选择提取溶剂。如:
---水用于废弃物淋滤;
---盐酸模拟摄入;
---人工汗液模拟穿着。
注:Ba不是重金属,Se是非金属。然而,它们通常被列入重金属清单。
A.4.2.2 可萃取重金属(36个月以下儿童的鞋)
用酸性溶液提取材料中的重金属(Sb、As、Ba、Cd、Cr、Pb、Hg和Se),只有在可能摄入时使用该
方法。
A.4.2.3 重金属总量
重金属总量(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se和Zn)可以是材料或产品中一种或多种重
金属的总量。测试方法包括样品消解和定量分析。
多数情况下通过测定重金属总量来确定废弃物是否可以被填埋。
A.4.3 危害
重金属和它们潜在的危险见表A.2。
表A.2 重金属及其危害
重金属 通则 危害
锑用于制造防火剂、颜料、陶瓷、珐琅、多种
合金、电子器件和橡胶,锑还可用于生产涤
纶纺织品
锑及其多种化合物都有毒。临床上锑中毒与砷中毒很相
似。小剂量时,锑会引起头疼、头晕和抑郁;大剂量时,会
引起呕吐甚至死亡
砷及其化合物被用于杀虫剂、除草剂、各种
合金以及油漆和油墨
砷及其化合物具有很强毒性,砷可通过一些机制扰乱生物
体内三磷酸腺苷的形成
表A.2 重金属及其危害 (续)
重金属 通则 危害
钡 钡及其化合物可用于颜料和油墨
所有水溶或酸溶钡化合物都有毒。小剂量时,钡可作为肌
肉兴奋剂,但是大剂量时会影响神经系统,引起心跳不规
律、震颤、心衰、焦虑、呼吸困难和中风
镉化合物可用作颜料(尤其是红色、橙色、黄
色和绿色颜料)和PVC稳定剂,还可用在化
肥、杀虫剂和油漆中
镉及其化合物是致癌物,可引发癌症。目前研究发现镉的
毒性可能通过锌与蛋白结合而进入体内。镉对环境有危
害。镉是欧盟指令中电子或电器产品中的六种禁用物质
之一。镉在欧盟《关于化学品注册、评估、许可和限制的法
规》(简称REACH)附录17中被禁止
钴 钴及其化合物用于生产油墨、涂料和清漆
钴化合物因其轻微毒性应被管控。钴是公认的可引起皮
炎(接触过敏)的过敏原
铜及其化合物可用在合金和颜料中,也可用
作纺织品中的抗菌剂
如无特殊说明,所有铜化合物应视为有毒。铜中毒的症状
与砷相似,症状是抽筋、瘫痪、失去知觉
铬化合物可以用作皮革鞣剂、染色添加剂、
固色剂、色牢度后处理剂
通常认为铬金属和三价铬对人体健康无害,是必不可少的
微量元素。但是六价铬有毒
铅及其化合物可能用于合金、塑料、油漆、墨
水、颜料和表面涂层
长期蓄积在软组织和骨骼中的铅是一种神经毒素,能损害
神经元连接(特别对幼儿)及引发血液和脑疾病。长期暴
露于铅及其盐类(特别是可溶盐或强氧化剂PbO2)中可引
起肾病
汞化合物可能出现在杀虫剂中,也可能是烧
碱(NaOH)中的污染物。这类化合物也可用
于油漆以及生产PU和用于PVC的氯乙烯
的催化剂
金属汞能通过生物反应转化为有机甲基汞,有潜在的危险
性。汞及其大部分化合物有毒,需小心处理。温度计或荧
光灯管中泄漏的汞应使用特殊清理工具处理,以防中毒
镍及其化合物可以用于镀层合金,能够提高
合金的耐腐蚀性和硬度。也可能是颜料和
合金中的杂质
硫化镍及其他镍化合物的烟和尘被认为是致癌的
硒化物最大的用途是用于电子和复印机部
件,但它们也广泛用于玻璃、颜料、橡胶、金
属合金、纺织、石油、药物、摄影乳液
该物质刺激眼睛,吸入烟尘可能引起肺水肿、窒息、寒战、
发烧和气管炎。反应有延迟性。反复或持续接触皮肤会
引起皮炎。该物质对呼吸道、胃肠道和皮肤有影响,能引
起呕吐、咳嗽、皮肤发黄、指甲脱落、坏牙等
锌 锌常用于金属电镀
锌是人体健康必需的元素,过多则会损害健康。过度吸收
锌会阻碍铜和铁的吸收。溶液中游离的锌离子对植物、无
脊椎动物,甚至有脊椎的鱼有很强的毒性
A.4.4 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的重金属:
---QB/T 4339;
---QB/T 4340。
A.4.5 特殊情况
A.4.5.1 铅
铅化合物(如某些铬酸铅)可能用于染料、颜料和着色剂。它们也可能作为杂质出现在生产过程中
使用的其他化学品中。铅化合物可能与塑料、油漆、油墨、颜料和表面涂层有关。
铅在世界上许多国家受到限制。我国童鞋强制性标准对铅有限量要求。
鞋类和鞋类部件中存在的铅可根据QB/T 4340进行检测。
A.4.5.2 镉
镉化合物被用作颜料(尤其是红色、橙色、黄色和绿色),作为PVC的稳定剂,以及肥料、抗菌剂和油
漆。因此,不排除镉及其化合物存在于鞋类和鞋类部件中。我国童鞋强制性标准对镉有限量要求。
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的总镉:
---QB/T 4340;
---塑料:GB/T 38290。
A.4.5.3 六价铬
三价铬化合物作为铬鞣剂被广泛应用于制革行业。存留在皮革等产品中的三价铬在高温、高湿等
外界因素影响下,有时会少量转化为六价铬。
六价铬对眼睛、皮肤和黏膜有刺激性。长期暴露于六价铬化合物环境中会造成眼睛的永久伤害,因
此要有适当的防护措施。六价铬是一种公认的致癌物和过敏原。我国鞋类强制性标准对六价铬有限量
要求。
皮革和毛皮中的六价铬可根据GB/T 22807或GB/T 38402进行检测。
A.4.5.4 镍
镍涂层用于金属件的整饰。鞋类生产中经常使用金属扣或装饰件。这些部件由不同的金属和特殊
合金制成,通过外部整饰获得最终的效果,如光亮、褪色、仿旧等。
外部整饰可通过不同的工艺,如磨光、喷砂、镀镍等实现。
本文件只针对长期接触皮肤的金属件(孔眼、搭扣、拉链等)。
过敏性体质的人与镍接触时可能对镍过敏。
鞋类和鞋类部件中存在的镍可根据GB/T 30158进行检测。
A.5 松香
A.5.1 通则
松香又被称为“希腊沥青”或“松酯”,主要有胶质树脂型松香和浮油松香两种类型,目前常用的松香
主要来自称之为浮油松酯的纸浆(PULP)工业副产品。尽管主要产品相同,但两种松香的组成不同,其
不同化合物成分的量不同。两种类型的松香包括90%的松脂酸和10%的中性材料,胶质树脂型松香
中,主要的树脂酸是松香酸,而浮油松香中主要是脱氢松香酸。松香的使用目的通常相同,应用到鞋类
上的多数是浮油松香。7-氧-脱氢松香酸是一种稳定的氧化产物,在松香中用来标记其他自氧化物的存
在,例如15-氢过氧化松香酸,后者被认为是松香中的主要过敏原。但是,这个氢过氧化物因其不够稳
定不适合分析检测。
松香是印刷油墨、清漆、粘合剂(胶水)、肥皂、上浆纸、苏打和以往的密封蜡的原料。
A.5.2 危害
敏感个体持续暴露在焊接时释放的松香烟中会引起职业性哮喘,因此它被认为是过敏原。
皮肤接触松香通常可引起过敏。松香被列入世界上的十大皮肤过敏原。因此,鞋中的松香是诱发
过敏的一个主要原因。
注:因为皮肤对松香的敏感性,欧盟法规要求如果产品中松香含量超过1%时应标注R43(引起皮肤过敏),但是欧
盟法规没有要求标注R42(肺的过敏原)。
A.5.3 试验方法
在本文件发布时没有现行标准用来检测鞋类及其部件中的松香。
A.6 二甲基甲酰胺
A.6.1 通则
二甲基甲酰胺是一种有机化合物,化学式为(CH3)2NC(O)H,简称DMFo,是无色液体,可与水和
多种有机液体混合。DMFo是化学反应中的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺无味,工业级或降解的二甲基
甲酰胺由于混有二甲胺(CAS号:68-12-2),因此有鱼腥味。二甲基甲酰胺的分子结构见图A.3。
图A.3 二甲基甲酰胺的分子结构
二甲基甲酰胺因其挥发性低主要用作溶剂,可用于丙烯酸纤维和塑料的生产中,也可用于粘合剂、
合成革、纤维、胶片和表面涂饰剂的生产。
丙烯酸纤维PU和PVC涂层纺织品中可能含有残留的DMFo溶剂。它也是人造纤维中的一种杂
质。印花和涂层纺织品中尤其要注意。
A.6.2 危害
吸入、摄入或皮肤接触都是有害的甚至是致癌的,摄入或皮肤吸收是致命的。暴露在其中可能引起
胎儿死亡。长期接触可引起肾脏或肝脏的损害,并具有刺激性。
A.6.3 试验方法
可使用GB/T 33390检测鞋类和鞋类部件中的二甲基甲酰胺。
A.7 富马酸二甲酯
A.7.1 通则
富马酸二甲酯(CAS号:624-49-7),简称DMFu。在人体组织中具有亲脂性和流动性,但是因为是
一种α,β-不饱和酯,可迅速与解毒剂谷胱甘肽发生迈克尔加成反应。
富马酸二甲酯的另一个作用是防霉,它通常被作为一种杀虫剂。富马酸二甲酯的分子结构
见图A.4。
图A.4 富马酸二甲酯的分子结构
A.7.2 危害
研究发现,富马酸二甲酯在非常低浓度时就会引起过敏,产生湿疹很难治愈。低浓度(大约1mg/L
或1μg/g)就可能产生过敏反应。我国鞋类强制性标准对富马酸二甲酯有限量要求。
A.7.3 试验方法
可使用GB/T 26713检测鞋类和鞋类部件中的富马酸二甲酯。
A.8 分散染料
A.8.1 通则
分散染料是一类分子比较小、结构上不带水溶性基团的染料。它在染色时必须借助于分散剂将染
料均匀地分散在染液中,才能对被染色的材料进行染色,有时需要用到媒染剂以提高纤维的染色牢度。
表A.3和表A.4分别列出了致敏染料清单和致癌染料清单。
表A.3 致敏染料清单
物质名称 CAS......
|