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| 标准编号 | GB/T 32812-2016 (GB/T32812-2016) | | 中文名称 | 金属加工液 有害物质的限量要求和测定方法 | | 英文名称 | Metal working fluid - Limit requirements and determination methods of hazardous substance | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | E49 | | 国际标准分类 | 75.140 | | 字数估计 | 18,164 | | 发布日期 | 2016-08-29 | | 实施日期 | 2017-03-01 | | 标准依据 | 国家标准公告2016年第14号 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 32812-2016
Metal working fluid -- Limit requirements and determination methods of hazardous substance
ICS 75.140
E49
中华人民共和国国家标准
金属加工液 有害物质的限量要求和
测定方法
2016-08-29发布
2017-03-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 禁用物质清单及限量要求 1
5 禁用物质测定方法 2
6 受控物质清单 3
附录A(规范性附录) 壬基酚聚氧乙烯醚的测定 液相色谱法 4
附录B(规范性附录) C10~C13短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱法 6
附录C(规范性附录) 金属加工液中多环芳烃的测定 液相色谱法 8
附录D(规范性附录) 二乙醇胺含量的测定 气相色谱法 11
参考文献 13
金属加工液 有害物质的限量要求和
测定方法
1 范围
本标准规定了金属加工液中禁用物质的清单、限量要求、测定方法以及受控物质清单,暂未规定限
用物质的要求。
本标准适用于生产和销售的金属加工液。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4756 石油液体手工取样法
GB/T 28612-2012 机械产品绿色制造 术语
SN/T 2704.3 切削液和机床排泄液 第3部分:亚硝酸根的测定 离子色谱法
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
金属加工液
用于金属及其合金在切削和成型加工过程中满足润滑、冷却、防锈及清洗等作用的介质。
注:分为水基金属加工液、油基金属加工液,形态包括液体、半流体或固体。
3.2
有害物质
对人、其他生物或生态环境具有直接或潜在危害性的物质。
注:包括产品和产品制造过程中使用的物质。分为禁用物质、限用物质和受控物质。
3.3
禁用物质
对人体健康、动植物生命安全及环境具有危害或潜在危险,由法规规定在某些产品中禁止使用的
物质。
[GB/T 28612-2012,定义5.29]
3.4
受控物质
对人体健康、动植物生命安全及生态环境的危害性或潜在危险性尚不明确、用户要求公开其在产品
中使用状况的物质。
4 禁用物质清单及限量要求
金属加工液产品中禁用物质及其限量要求见表1。
5 禁用物质测定方法
5.1 取样
金属加工液取样按GB/T 4756的规定执行。
5.2 亚硝酸根NO2-
金属加工液中亚硝酸根含量用亚硝酸根NO2-试纸测定,仲裁试验按SN/T 2704.3的规定执行。
5.3 壬基酚聚氧乙烯醚
金属加工液中壬基酚聚氧乙烯醚含量测定见附录A。
5.4 短链氯化石蜡
金属加工液中短链氯化石蜡含量测定见附录B。
5.5 多环芳烃
金属加工液中多环芳烃含量测定见附录C。
5.6 二乙醇胺
金属加工液中二乙醇胺含量测定见附录D。
5.7 铅
金属加工液中铅含量的测定按以下步骤进行:
a) 取1g试样于瓷坩埚中,在电热板上加热炭化,加2mL浓硝酸和5滴浓硫酸,小心加热,直到
白色烟雾挥尽,移入550℃高温炉中灰化(6h~8h);
b) 冷却后取出,加1mL硝酸(1+1)溶液,加热使灰分溶解。如试样灰分溶解不完全,再加入
1mL混合酸(硝酸∶高氯酸=9∶1)溶液,加热使灰分溶解;
c) 然后用2mL10%硝酸将试样溶液转移至50mL容量瓶中,并用少量蒸馏水洗涤坩埚,洗液一
并移入容量瓶中加蒸馏水至刻度,混匀备用;
d) 取另一坩埚,按上述方法步骤做试剂空白试验;
e) 消解处理后的试样溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪或石墨炉原子吸收分光光度计进行
铅含量分析。
6 受控物质清单
金属加工液产品中受控物质包括:硼酸、四硼酸钠和氯化石蜡(C14~C17、 >C18)。受控物质应在
金属加工液产品安全技术说明书(SDS)中标明其名称、浓度或浓度范围信息。
注:硼酸、四硼酸钠浓度≤5.5%(质量分数)时无须标明。
附 录 A
(规范性附录)
壬基酚聚氧乙烯醚的测定 液相色谱法
A.1 概述
本附录规定了水基金属加工液中壬基酚聚氧乙烯醚(n=2~10)的液相色谱检测方法。
A.2 方法
取1g试样加入10mL乙醇萃取后,乙醇萃取液用液相色谱测定,外标法定量。
A.3 试剂与标准溶液
试剂与标准溶液要求:
---甲醇(HPLC级);
---乙腈(HPLC级);
---乙醇(分析纯);
---纯水,电阻率大于18.2MΩ·cm;
---壬基酚聚氧乙烯醚标准品,平均聚合度n=9,纯度≥99%;
---壬基酚聚氧乙烯醚标准溶液:准确称取适量壬基酚聚氧乙烯醚,用甲醇稀释,配制成所需浓度
的系列标准工作溶液10mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L和500mg/L。
A.4 仪器
检测仪器及相关要求:
---高效液相色谱仪,配荧光检测器;
---超声波萃取仪;
---移液管,1mL;
---量筒,10mL;
---带螺纹盖的玻璃样品瓶,1.5mL、25mL;
---微量进样器,50μL;
---分析天平,精确至0.1mg。
A.5 分析步骤
A.5.1 样品处理
准确称取水性金属加工液试样1g盛于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,用10mL量筒取10mL
乙醇加入到上述样品瓶中,用超声波萃取仪超声萃取30min,静置30min后,移取乙醇萃取液至
1.5mL样品瓶中,供仪器分析用。如果样品中壬基酚聚氧乙烯醚含量高于0.5%,需要对样品进行再次
稀释后分析。
A.5.2 液相色谱分析
典型的液相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用:
---色谱柱:C18柱,5.0μm,4.6mm×150mm;
---色谱柱温度:35℃;
---流动相:甲醇-水-乙腈(81+13+6,体积比);
---荧光检测器激发波长230nm,发射波长296nm;
---流速:1.0mL/min;
---进样量:10μL。
A.5.3 试样测定
先将系列标准工作溶液由稀到浓依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作曲线。
试样与标准工作溶液等体积进入液相色谱进行测定,由待测物的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线
上求出相应的壬基酚聚氧乙烯醚的含量。
A.5.4 计算
试样中壬基酚聚氧乙烯醚的含量X[单位为毫克每千克(mg/kg)]按式(A.1)计算:
附 录 B
(规范性附录)
C10~C13短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱法
B.1 概述
本附录规定了金属加工液中浓度(质量分数)范围为0.1%~2.5%的C10~C13短链氯化石蜡含量
检测方法。
B.2 方法
取0.2g试样加入10mL正庚烷稀释或萃取后,取稀释液或萃取液进入带ECD检测器的气相色谱
仪分析。
B.3 试剂与材料
试剂与材料要求:
---正庚烷,纯度不低于99%;
---C10~C13氯化石蜡标准品,纯度不低于99%;
---C10~C13氯化石蜡正庚烷标准溶液:称取适量C10~C13氯化石蜡标准品,用正庚烷作为稀
释溶剂,分别配制浓度20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L和500mg/L的C10~C13
氯化石蜡正庚烷标准溶液。
B.4 仪器
检测仪器及相关要求:
---气相色谱仪,配电子捕获检测器(ECD)和自动进样装置;
---移液管,1mL;
---量筒,10mL;
---带螺纹盖的玻璃样品瓶,1.5mL、25mL;
---微量进样器,10μL或更高精度;
---分析天平,精确至0.1mg。
B.5 测定步骤
B.5.1 样品处理
准确称取金属加工液试样0.2g盛于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,加入10mL正庚烷进行稀
释或超声萃取30min,静置30min后,移取正庚烷稀释液或萃取液至1.5mL样品瓶中,供仪器分析用。
B.5.2 标准工作曲线的建立
将20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L和500mg/L正庚烷标准工作溶液注入气相色谱中进
行测定,以C10~C13短链氯化石蜡色谱峰面积为纵坐标,与其对应的浓度为横坐标作图,绘制标准工
作曲线。
B.5.3 气相色谱分析条件
典型的气相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用:
---进样口(分流进样器)温度:300℃;
---ECD检测器:300℃;
---柱温:300℃恒温保持25min;
---色谱柱:5%苯基-聚甲基硅氧烷熔融石英毛细管柱,柱长30m,内径0.32mm,膜厚0.25μm;
---载气:氮气;
---流量:1.0mL/min;
---分流比:20∶1;
---进样量:0.2μL。
B.5.4 试样测定
试样经B.5.1处理后,注入气相色谱仪中,按B.5.3中色谱分析条件进行测定,由待测峰的峰面积可
从标准工作曲线上求出相应的C10~C13短链氯化石蜡浓度。
B.6 结果计算
试样中C10~C13短链氯化石蜡的含量W(质量分数)按式(B.1)计算:
结果计算精确至0.01%(质量分数)。
附 录 C
(规范性附录)
金属加工液中多环芳烃的测定 液相色谱法
C.1 概述
本附录规定了金属加工液中多环芳烃(PAHs)及苯并芘(BaP)含量的液相色谱检测方法。
C.2 方法
试样经正庚烷稀释或萃取后,用配有极性色谱柱和示差折光检测器的高效液相色谱仪进行测定,外
标法进行定量,多环芳烃总含量是二环芳烃和三环以上芳烃的质量和。
C.3 试剂与标准溶液
试剂与标准溶液要求:
---环己烷(分析纯),不含苯;
---正庚烷(HPLC级),作为流动相;
---邻二甲苯(分析纯),纯度大于98%;
---六甲基苯,纯度大于98%;
---萘,纯度大于98%;
---二苯并噻吩,纯度大于95%;
---9-甲基蒽,纯度大于95%;
---芴,纯度大于98%;
---菲,纯度大于98%;
---苯并芘,纯度大于98%;
---多环芳烃参考溶液(SCS1)配制:称取1.0g环己烷、0.1g十二烷基苯、0.5g邻二甲苯、0.1g六
甲基苯、0.1g萘、0.05g二苯并噻吩和0.05g的9-甲基萘到100mL容量瓶中,用超声波浴振
荡至上述样品完全溶解,再用正庚烷稀释定容至刻度;
---多环芳烃混合校准溶液(A~D)配制:称取适量邻二甲苯、芴和菲,用正庚烷稀释配制混合配制
不同浓度的混合校准溶液A、B、C、D,如表C.1所示;
---苯并芘标准溶液:准确称取适量苯并芘,用正庚烷稀释,配制成所需浓度的系列标准工作溶液
100mg/L、50mg/L、20mg/L、10mg/L和5mg/L。
C.4 仪器
检测仪器及相关要求:
---高效液相色谱仪,配示差折光检测器和自动进样装置;
---超声波萃取仪;
---移液管,1mL;
---量筒,10mL;
---微量进样器,50μL;
---分析天平,精确至0.1mg。
C.5 分析步骤
C.5.1 样品处理
准确称取金属加工液试样1g于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,加入10mL正庚烷,进行稀释
或超声萃取30min,静置30min后,移取正庚烷稀释液或萃取液至1.5mL样品瓶中,供仪器分析用。
C.5.2 液相色谱分析条件
典型的液相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用:
---串联色谱柱:一支NH2 柱(150mm×4.6mm×5μm)和一支SB-CN柱(150mm×4.6mm×
5μm);
---色谱柱温度:35℃;
---流动相:正庚烷;
---示差折光检测器折光指数范围1.3~1.6;
---流速:1.0mL/min;
---进样量:10μL。
C.5.3 试样测定
C.5.3.1 多环芳烃含量的测定
将多环芳烃混合校准溶液A至D依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作曲线。
根据邻二甲苯、芴和菲的保留时间来确定单环芳烃、二环芳烃、三环及三环以上芳烃色谱峰的积分区域,
并用多环芳烃参考溶液SCS1进行验证确认。取10μL试样进入液相色谱进行测定,由二环芳烃、三环
及以上芳烃的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线上求出相应的多环芳烃的含量。
C.5.3.2 苯并芘含量的测定
先将苯并芘系列标准工作溶液由稀到浓依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作
曲线。取10μL试样进入液相色谱进行测定,由苯并芘的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线上求出
相应的苯并芘的含量。
C.5.4 计算
C.5.4.1 参考物的保留时间
根据多环芳烃参考溶液的色谱图来计算参考物的保留时间:环己烷保留时间为t1,十二烷基苯保
留时间为t2,邻二甲苯保留时间为t3,六甲基苯保留时间为t4,二苯并噻吩保留时间为t6,9-甲基蒽保
留时间为t7,各保留时间以秒为单位。
C.5.4.2 切割时间
多环芳烃的分段切割时间ta,tb,tc,td,和te以秒为单位。ta是基线的起始点,tb是0.5×(t1+t2),
tc是t4,td是t6+0.4×(t7-t6),te是三环以上芳烃洗脱完全的终点。
附 录 D
(规范性附录)
二乙醇胺含量的测定 气相色谱法
D.1 概述
本附录规定了水基金属加工液中浓度(质量分数)范围为0.1%~2%的二乙醇胺含量检测方法。二
乙醇胺含量(质量分数)高于2%的试样可经乙醇稀释后进行测定。
D.2 方法
金属加工液用乙醇萃取后,采用气相色谱仪进行分析。
D.3 试剂与材料
试剂与材料要求:
---二乙醇胺,纯度不低于99%;
---乙醇,分析纯;
---二乙醇胺标准储备溶液配制:准确称取二乙醇胺0.5g盛于100mL容量瓶中,用乙醇定容至
刻度,混匀,标准储备溶液浓度为5000mg/L;
---二乙醇胺标准工作溶液:移取适量标准储备溶液用乙醇稀释,分别配制浓度为100mg/L、
200mg/L、500mg/L、1000mg/L和2000mg/L。
D.4 仪器
检测仪器及相关要求:
---气相色谱仪,配FID检测器和自动进样装置;
---超声波清洗仪;
---移液管,1mL;
---量筒,10mL;
---微量进样器,10μL或更高精度;
---带螺纹盖玻璃样品瓶,1.5mL、25mL;
---分析天平,精确至0.1mg。
D.5 测定步骤
D.5.1 样品......
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