路径: 主页 > GB/T > 第44页 > GB/T 38138-2019 | 标准编号 | GB/T 38138-2019 (GB/T38138-2019) | | 中文名称 | 纤维级聚己内酰胺(PA6)切片试验方法 | | 英文名称 | Test methods of fiber grade polycaprolactam (PA6) chip | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | W50 | | 国际标准分类 | 59.060.20 | | 字数估计 | 30,325 | | 发布日期 | 2019-10-18 | | 实施日期 | 2020-05-01 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 38138-2019: 纤维级聚己内酰胺(PA6)切片试验方法
ICS 59.060.20
W50
中华人民共和国国家标准
纤维级聚己内酰胺(PA6)切片试验方法
2019-10-18发布
2020-05-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
中国国家标准化管理委员会 发 布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 试验通则 2
5 试验方法 2
5.1 含水率 2
5.1.1 方法A(卡尔·费休容量法) 2
5.1.2 方法B(卡尔·费休库仑法) 3
5.1.3 方法C(压差法) 4
5.2 相对黏度 4
5.3 热水可萃取物含量 7
5.3.1 方法A(重量法) 7
5.3.2 方法B(索氏萃取折光法) 8
5.4 二氧化钛含量 10
5.5 氨基含量 12
5.5.1 方法A(电位滴定法---三氟乙醇体系) 12
5.5.2 方法B(电位滴定法---间甲酚-异丙醇体系) 14
5.6 羧基含量 15
5.6.1 方法A(电位滴定法) 15
5.6.2 方法B(容量法) 16
5.7 熔点 18
5.7.1 方法A(差示扫描量热法) 18
5.7.2 方法B(偏光显微镜法) 19
5.8 外观 19
5.9 灰分 19
6 试验报告 19
附录A(规范性附录) 压差法测试含水率的试验方法 21
附录B(规范性附录) 偏光显微镜法测试熔点的试验方法 23
附录C(规范性附录) 灰分的试验方法 24
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由中国纺织工业联合会提出并归口。
本标准起草单位:上海纺织集团检测标准有限公司、上海市纺织工业技术监督所、浙江恒逸锦纶有
限公司、广东新会美达锦纶股份有限公司、福建锦江科技有限公司、浙江华建尼龙有限公司、长乐恒申合
纤科技有限公司、江苏江山红化纤有限责任公司、江苏海阳化纤有限公司、杭州聚合顺新材料股份有限
公司、江苏弘盛新材料股份有限公司、义乌华鼎锦纶股份有限公司、恒天中纤纺化无锡有限公司、威海德
瑞合成纤维有限公司、中国化学纤维工业协会。
本标准主要起草人:庄盈笑、李红杰、胡念、王乾、何少峰、刘冰灵、余建朋、王娟、曹建鹏、吉增明、
李晓光、刘国、张雪华、赵岭、张治文、张子昕、杨乃前、金志学。
纤维级聚己内酰胺(PA6)切片试验方法
警示---试验方法中使用的间甲酚、异丙醇、甲醇、三氟乙醇等溶剂具有毒性,应避免接触皮肤和吸
入其蒸气;硫酸、盐酸、过氧化氢等试剂具有强腐蚀性,应避免接触皮肤。操作者应采取适当的安全和健
康防护措施。
1 范围
本标准规定了纤维级聚己内酰胺(PA6)切片的试验方法。
本标准适用于以己内酰胺为原料生产的纤维级聚己内酰胺(PA6)切片,其他差别化、功能性纤维级
聚己内酰胺(PA6)切片可参照选用。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 625 化学试剂 硫酸
GB/T 4146(所有部分) 纺织品 化学纤维
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 28212 实验室玻璃仪器 冷凝管
3 术语和定义
GB/T 4146(所有部分)界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1
二氧化钛含量(质量分数)小于或等于0.05%的聚己内酰胺切片。
3.2
二氧化钛含量(质量分数)大于0.10%且小于或等于0.60%的聚己内酰胺切片。
3.3
二氧化钛含量(质量分数)大于或等于1.20%的聚己内酰胺切片。
3.4
异状切片 irregularchip
长度大于或等于正常切片的4倍;厚度、宽度或直径大于或等于正常切片2倍;小于常规颗粒(或规
定尺寸)1/4;以及非规整形状的聚己内酰胺切片。
4 试验通则
4.1 取样
按GB/T 6678执行,试样量不低于0.5kg。
4.2 试剂或材料
本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。
本标准所用溶液若未有说明均以质量分数表示,只有乙醇(95%)为体积分数。
本标准所用标准滴定溶液、制剂与制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T 601、GB/T 603规定
制备。
5 试验方法
5.1 含水率
5.1.1 方法A(卡尔·费休容量法)
5.1.1.1 原理
将试样在特定条件下加热,挥发出的水蒸气由干燥的氮气带入装有已平衡好的无水甲醇的滴定杯
中吸收,用卡尔·费休水分仪测定其含水率。
5.1.1.2 仪器和设备
5.1.1.2.1 卡尔·费休水分仪:包含控制单元、滴定杯、样品瓶或样品舟,能测量含水率在0.01%~
100%的试样。
5.1.1.2.2 天平:最小分度值0.1mg。
5.1.1.2.3 干燥炉:包含能至少加热至250℃的加热单元、温度控制单元、气体流量计、装有干燥剂的气
体干燥管等。建议温度控制(175±5)℃,氮气流量设置为50mL/min。
5.1.1.2.4 微量进样针:10μL。
5.1.1.3 试剂或材料
5.1.1.3.1 无水甲醇。
5.1.1.3.2 卡尔·费休试剂(K·F试剂)。
5.1.1.3.3 氮气:纯度99.99%。
5.1.1.4 试验步骤
5.1.1.4.1 K·F试剂的水滴定度F
用微量进样针(见5.1.1.2.4)吸取10μL水,注入装有的40mL已平衡好的无水甲醇(见5.1.1.3.1)
的滴定杯(见5.1.1.2.1)中,根据微量进样针吸水前后的质量差确认滴定杯中注入的水的质量,称量至
0.1mg。将水与无水甲醇完全混合后,在卡尔·费休水分仪(见5.1.1.2.1)上用K·F试剂(见5.1.1.3.2)滴
定到终点。
5.1.1.4.2 试样测定
将干燥炉(见5.1.1.2.3)的温度、氮气流量设置好。待仪器稳定后,称取约3g试样,称量至0.1mg,
置于样品瓶或样品舟内,推进干燥炉的加热区加热20min,挥发出的水蒸气由干燥的氮气带入装有
40mL无水甲醇的滴定杯中吸收,在卡尔·费休水分仪(见5.1.1.2.1)上用K·F试剂滴定到终点。同
时做空白试验。
5.1.1.5 结果计算
5.1.1.5.1 K·F试剂的水滴定度F 按式(1)计算:
F=
m0
V0×
1000 (1)
式中:
F ---K·F试剂的水滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
m0---滴定杯中注入的水的质量,单位为克(g);
V0---水消耗的K·F试剂的体积,单位为毫升(mL)。
5.1.1.5.2 试样的含水率W 按式(2)计算:
W =
(V2-V1)×F
m×1000 ×
100% (2)
式中:
W ---试样的含水率,%;
V2---试样消耗的K·F试剂的体积,单位为毫升(mL);
V1---空白试验消耗的K·F试剂的体积,单位为毫升(mL);
F ---K·F试剂的水滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
m ---试样的质量,单位为克(g)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后2位。
5.1.1.6 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,含水率在0.05%~0.07%时,两个测试结果的
绝对差值不超过重复性限0.020%,超过重复性限0.020%的情况不超过5%。
5.1.2 方法B(卡尔·费休库仑法)
5.1.2.1 原理
将试样在特定条件下加热,挥发出的水蒸气由干燥的氮气带入装有已平衡好的无水甲醇的滴定杯
中吸收,用卡尔·费休库仑水分仪测定其含水率。
5.1.2.2 仪器和设备
5.1.2.2.1 卡尔·费休库仑水分仪:包含控制单元、滴定池、样品瓶或样品舟等,能测量含水率在0.01%~
100%的试样。
5.1.2.2.2 干燥炉:包含能至少加热至250℃的加热单元、温度控制单元、气体流量计、装有干燥剂的气
体干燥管。建议温度控制(175±5)℃,氮气流量设置为50mL/min。
5.1.2.2.3 天平:最小分度值0.1mg。
5.1.2.2.4 干燥器:装有变色硅胶和分子筛。
5.1.2.3 试验步骤
5.1.2.3.1 试样量确定
所需试样量见表1,称量至0.1mg。
表1 试样量的确定
含水率W/% 试样质量m/g
W >1 0.1≤m< 0.2
0.5< W≤1 0.2≤m< 0.4
0.1< W≤0.5 0.4≤m< 1
W≤0.1 m≥1
5.1.2.3.2 试样测定
将干燥炉(见5.1.2.2.2)的温度、氮气流量设置好,待仪器稳定后,按表1的试样量快速称量试样,称
量至0.1mg,置于样品瓶或样品舟内,推进干燥炉的加热区加热20min,挥发出的水蒸气由干燥的氮气
带入卡尔·费休库仑水分仪进行试样含水率测定。同时做空白试验。
由于被测样水分含量很低,样品在样品舟、空气或转移设备中的任何时间都最大限度地注意避免吸
湿。实验室相对湿度应≤50%。
5.1.2.4 结果计算
试样的含水率W 按式(3)计算:
W =
(m1-m0)×10-6
m ×100%
(3)
式中:
W ---试样的含水率,%;
m1---试样中测得水的质量,单位为微克(μg);
m0---空白消耗水的质量,单位为微克(μg);
m ---试样的质量,单位为克(g)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后2位。
5.1.2.5 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,含水率在0.05%~0.07%时,两个测试结果的
绝对差值不超过重复性限0.012%,超过重复性限0.012%的情况不超过5%。
5.1.3 方法C(压差法)
压差法测试含水率,按附录A规定的试验方法。
5.2 相对黏度
5.2.1 原理
在(25.00±0.02)℃下测定(96.0±0.1)%的硫酸和浓度为0.010g/mL试样溶液在重力作用下的流
出时间,根据测量所得的流出时间计算其相对黏度。
5.2.2 仪器和设备
5.2.2.1 天平:最小分度值0.1mg。
5.2.2.2 恒温水浴:能保持温度(25.00±0.02)℃。
5.2.2.3 带加热的磁力搅拌装置:温度控制精度2℃。
5.2.2.4 具塞锥形烧瓶:100mL。
5.2.2.5 乌氏黏度计:保持溶剂流出时间在100s~120s,示意图如图1所示。乌氏黏度计应采用符合
ISO 3105规定的气液柱式乌氏黏度计,或在ISO 3105中列出的其他类型黏度计,供需双方应使用相同
的黏度计。有争议时,应使用图1规定的乌氏黏度计。
5.2.2.6 加液装置:精度0.01mL。
5.2.2.7 计时器:精度0.01s。
5.2.2.8 烘箱:能保持温度(105±5)℃。
5.2.2.9 砂芯漏斗:2#。
单位为毫米
说明:
A---下贮器;
B---悬挂水平球;
C---计时球;
D---上贮器;
E---上计时标线;
F---下计时标线;
G、H---装液标线;
L ---夹持管;
M ---下通气管;
N ---上通气管;
P ---连接管;
R ---工作毛细管。
图1 乌氏黏度计示意图
5.2.3 试剂或材料
5.2.3.1 乙醇。
5.2.3.2 硫酸:密度1.84g/cm3。
5.2.3.3 硫酸溶液[(96±0.1)%]:按GB/T 625中的方法标定。
5.2.4 试验步骤
5.2.4.1 黏度计清洗
黏度计在初次使用前、两次测试的溶剂流经时间差大于0.4s和正常使用一段时间后都要清洗。用
铬酸洗液将其充满,直立放置8h以上,倒出洗液,用水洗净,乙醇(见5.2.3.1)润洗,放入烘箱干燥。
每次测定完毕,把试样溶液从黏度计中倒出,依次用硫酸(见5.2.3.2)、水和乙醇清洗后放入烘箱
干燥。
5.2.4.2 试样溶液制备
迅速称取0.20g~0.25g试样,称量至0.1mg,置于100mL具塞锥形烧瓶(见5.2.2.4)中。采用加
液装置(见5.2.2.6)准确加入硫酸溶液(见5.2.3.3),配制成浓度为0.010g/mL的试样溶液。在磁力搅
拌加热装置(见5.2.2.3)上搅拌至试样完全溶解(溶解温度不应超过40℃,约4h以上),冷却至室温。
如试样中含有无机材料或其他添加剂,则有效切片质量m0 按式(4)计算:
m0=m 1- Wi+W0()[ ] (4)
式中:
m0---有效切片的质量,单位为克(g);
m ---试样的质量,单位为克(g);
Wi---试样中无机材料的质量分数;
W0---试样中其他添加剂的质量分数。
当Wi、W0 其中任何一个量超过0.5%时,应对m0 进行修正。按照有效切片的质量计算加入硫酸
溶液的体积,试样溶液用2#砂芯漏斗过滤。
5.2.4.3 流经时间测定
5.2.4.3.1 将试样溶液摇匀后小心地注入乌氏黏度计(见5.2.2.5)中,使其液面处在两条装液标线之间。
5.2.4.3.2 把黏度计安装在(25.00±0.02)℃的恒温水浴(见5.2.2.2)中,保证黏度计垂直,上部小球完全
浸在水浴液面下,恒温20min。
5.2.4.3.3 用抽吸装置把试样溶液抽吸到上计时标线以上,让试样溶液自由流下,测定试样溶液流经黏
度计两计时标线之间的时间,准确至0.01s。当相继两次测定值之差在0.25%以内,取该两次测定值的
平均值作为溶液的流经时间,若超出0.25%,继续测定。
5.2.4.3.4 用同一黏度计按同样方法预先测定溶剂的流经时间。
5.2.4.3.5 若连续两次测定溶剂的平均流经时间之差大于0.2%,则应清洗黏度计。所用溶剂的流经时
间每天至少测定一次或采用经实验室验证的其他频次。如果溶剂的流经时间与配制时测定的初始值之
差大于0.5%时,则应废弃该溶剂,重新配制新溶剂。
5.2.5 结果计算
试样的相对黏度以ηr按式(5)计算:
ηr=
t0
(5)
式中:
ηr---试样的相对黏度;
t ---试样溶液的流经时间,单位为秒(s);
t0 ---溶剂的流经时间,单位为秒(s)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后2位。
5.2.6 精密度
5.2.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,相对黏度在2.42~2.49时,两个测试结果的
绝对差值不超过重复性限0.018,超过重复性限0.018的情况不超过5%。
5.2.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值,相对黏度在2.42~2.49时,两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限0.051,超过再现性限0.051的情况不超过5%。
5.3 热水可萃取物含量
5.3.1 方法A(重量法)
5.3.1.1 原理
试样在≥97℃的热水中被萃取,通过萃取前后试样的质量差,计算热水可萃取物含量。
5.3.1.2 仪器和设备
5.3.1.2.1 天平:最小分度值0.1mg。
5.3.1.2.2 烘箱:能保持温度(120±2)℃。
5.3.1.2.3 恒温水浴:能保持温度97℃~100℃,有进水口和出水口,能控制进出水速率250mL/min。
5.3.1.2.4 带盖的不锈钢多孔圆筒。
5.3.1.2.5 干燥器:装有变色硅胶。
5.3.1.3 试验步骤
5.3.1.3.1 按照5.1测量试样含水率W。
5.3.1.3.2 将带盖的不锈钢多孔圆筒(见5.3.1.2.4)放入(120±2)℃烘箱(见5.3.1.2.2)中烘至恒重(烘
2h后开始称量,每隔10min称量一次,前后两次称量差异不超过后一次称量的0.05%)后移入干燥器
冷却30min~45min至室温,称其质量,称量至0.1mg。
5.3.1.3.3 称取约20g试样,称量至0.1mg,置于圆筒中,封盖后放入≥97℃的恒温水浴(见5.3.1.2.3)
中萃取8h,水以250mL/min流速流经水浴。
5.3.1.3.4 萃取完成后,取出带盖圆筒,待其下端无水滴后,在(120±2)℃烘箱中烘至恒重(烘6h后开
始称量,每隔10min称量一次,前后两次称量差异不超过后一次称量的0.05%),移入干燥器冷却30min~
45min至室温,称其质量,称量至0.1mg。
5.3.1.4 结果计算
试样的热水可萃取物含量按式(6)计算:
X1=
m 1-W()+m1-m2
m 1-W() ×
100% (6)
式中:
X1---热水可萃取物含量,%;
m ---试样的质量,单位为克(g);
W ---试样的含水率,%;
m1---带盖圆筒的干燥质量,单位为克(g);
m2---萃取后带盖圆筒和试样的干燥质量,单位为克(g)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后2位。
5.3.1.5 精密度
5.3.1.5.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,热水可萃取物含量在0.48%~0.54%时,两个
测试结果的绝对差值不超过重复性限0.056%,超过重复性限0.056%的情况不超过5%。
5.3.1.5.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值,热水可萃取物含量在0.48%~0.54%时,两
个测试结果的绝对差值不超过再现性限0.077%,超过再现性限0.077%的情况不超过5%。
5.3.2 方法B(索氏萃取折光法)
5.3.2.1 原理
试样在特制的索氏萃取器中经热水萃取,用折光仪测定萃取液的折光率。根据己内酰胺标准溶液
的折光率曲线,计算试样中热水可萃取物的含量。
5.3.2.2 仪器和设备
5.3.2.2.1 天平:最小分度值0.1mg。
5.3.2.2.2 数字折光仪:自动温度补偿,最小分度值≤0.00001。
5.3.2.2.3 索氏萃取装置,见图2。包含下列器件:
---电热套:与250mL蒸馏烧瓶配套,温度控制精度±2℃;
---蒸馏烧瓶:250mL;
---索式萃取器:玻璃材质,内含套筒,可以放入100mL萃取杯,内附n形虹吸管;
---萃取杯:100mL,底部带孔,直径约1.5mm,上部带4个孔,与虹吸管顶部位置保持水平,直径
约6mm;
---复壁蛇形双作用冷凝管:应符合GB/T 28212规定,规格为300mm,蛇形圈数不少于23圈。
说明:
1---电热套;
2---蒸馏烧瓶;
3---索式萃取器;
4---复壁蛇形双作用冷凝管;
5---萃取杯。
图2 索式萃取装置示意图
5.3.2.2.4 容量瓶:100mL、1000mL。
5.3.2.2.5 单标移液管:5mL、10mL、15mL、20mL、25mL。
5.3.2.3 试剂或材料
5.3.2.3.1 己内酰胺。
5.3.2.3.2 己内酰胺标准溶液(8g/L):称取8.000g己内酰胺,称量至0.1mg,置于烧杯中,用水溶解后
转移至1000mL容量瓶中,稀释至刻度。
5.3.2.4 试验步骤
5.3.2.4.1 工作曲线绘制
用移液管(见5.3.2.2.5)移取己内酰胺标准溶液(见5.3.2.3.2)0mL、5mL、10mL、15mL、20mL、
25mL,分别注入6个100mL容量瓶(见5.3.2.2.4)中,用水稀释至刻度。不同含量的己内酰胺标准溶
液配制如表2所示。
表2 不同含量的己内酰胺标准溶液配制表
加入己内酰胺标准溶液的体积/mL 0 5 10 15 20 25
对应己内酰胺的量/g 0.00 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20
相当于热水可萃取物含量/% 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
用折光仪(见5.3.2.2.2)测定上述各标准溶液的折光率,以对应的标准溶液中所含己内酰胺的质量
(g)为横坐标,相应的折光率为纵坐标绘制工作曲线。工作曲线斜率的相关系数R 应≥0.999。
5.3.2.4.2 试样测定
5.3.2.4.2.1 按照5.1测量试样含水率W。
5.3.2.4.2.2 称取约20g试样,称量至0.1mg,置于萃取杯(见5.3.2.2.3)中,将萃取杯置于索氏萃取器
(见5.3.2.2.3)中部,下接预先加入85mL水的蒸馏烧瓶(见5.3.2.2.3),上接复壁蛇形双作用冷凝管(见
5.3.2.2.3)。
少于8h。
5.3.2.4.2.4 萃取完成后,将烧瓶取下并冷却至室温。将烧瓶中的萃取液转移至100mL容量瓶(见
5.3.2.2.4)中,用水润洗2次,稀释至刻度。
5.3.2.4.2.5 用数字折光仪(见5.3.2.2.2)测定萃取液的折光率。
5.3.2.5 结果计算
试样的热水可萃取物含量按式(7)计算:
X1=
m(1-W)×
100% (7)
式中:
X1---试样的热水可萃取物含量,%;
q ---在己内酰胺标准工作曲线上查得的萃取液中己内酰胺的质量,单位为克(g);
m ---试样的质量,单位为克(g);
W ---试样的含水率,%。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后2位。
5.3.2.6 精密度
5.3.2.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,热水可萃取物含量在0.27%~0.50%时,两个
测试结果的绝对差值不超过重复性限0.036%,超过重复性限0.036%的情况不超过5%。
5.3.2.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值,热水可萃取物含量在0.27%~0.50%时,这
两个测试结果的绝对差值不超过再现性限0.15%,超过再现性限0.15%的情况不超过5%。
5.4 二氧化钛含量
5.4.1 原理
试样在加热条件下,用浓硫酸和适量过氧化氢消解。以四价离子状态存在的钛,在强酸溶液中与过
氧化氢形成络合物。用分光光度计在410nm波长处测定其吸光度,计算二氧化钛含量。
5.4.2 仪器和设备
5.4.2.1 分光光度计:波长320nm~810nm,备有3cm、4cm或5cm的比色皿。
5.4.2.2 天平:最小分度值0.1mg。
5.4.2.3 加热装置:能保持温度300℃以上。
5.4.2.4 容量瓶:100mL。
5.4.2.5 刻度移液管:2mL。
5.4.2.6 凯式烧瓶:250mL。
5.4.2.7 烧杯:100mL。
5.4.2.8 量筒:25mL、100mL。
5.4.3 试剂或材料
5.4.3.1 硫酸:密度1.84g/cm3。
5.4.3.2 硫酸铵。
5.4.3.3 过氧化氢。
5.4.3.4 过氧化氢溶液:3%。
5.4.3.5 二氧化钛:纯度99.9%。
5.4.3.6 钛标准溶液(1mg/mL):将166.8mg二氧化钛、5g硫酸铵和20mL硫酸,加入100mL烧杯
中加热溶解,冷却至室温后转移至装有50mL水的100mL容量瓶,用水润洗2次,冷却至室温,稀释至
刻度,摇匀。
5.4.4 试验步骤
5.4.4.1 工作曲线绘制
5.4.4.1.1 用刻度移液管(见5.4.2.5)移取钛标准溶液(见5.4.3.6)0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、
0.8mL、1.0mL、1.2mL,分别注入7个100mL容量瓶(见5.4.2.4)中,配制半消光切片的钛标准溶液。
不同含量半消光切片的钛标准溶液配制如表3所示。
表3 半消光切片的钛标准溶液配制表
加入钛标准溶液的体积/mL 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
对应钛的量/mg 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
相当于二氧化钛的量/mg 0.000 0.334 0.667 1.001 1.334 1.668 2.002
5.4.4.1.2 用刻度移液管(见5.4.2.5)移取钛标准溶液(见5.4.3.6)0.8mL、1.0mL、1.2mL、1.4mL、
1.6mL、1.8mL、2.0mL,分别注入7个100mL容量瓶(见5.4.2.4)中,配制全消光切片的钛标准溶液。
不同含量全消光切片的钛标准溶液配制如表4所示。
表4 全消光切片的钛标准溶液配制表
加入钛标准溶液的体积/mL 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
对应钛的量/mg 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
相当于二氧化钛的量/mg 1.334 1.668 2.002 2.335 2.667 3.002 3.336
5.4.4.1.3 在上述各容量瓶中加入50mL水,摇匀后加入10mL3%过氧化氢溶液(见5.4.3.4),用水稀
释至刻度,摇匀。
5.4.4.1.4 在分光光度计(见5.4.2.1)410nm波长处,测定钛标准溶液的吸光度。
5.4.4.1.5 根据钛含量对应的吸光度绘制工作曲线。
5.4.4.2 试样测定
5.4.4.2.1 称取适量试样(半消光切片约250mg;全消光切片约150mg),称量至0.1mg,置于250mL
的凯氏烧瓶(见5.4.2.6)中,加入10mL硫酸(见5.4.3.1)。
5.4.4.2.2 将凯氏烧瓶以45°斜支于加热装置(见5.4.2.3)上,加热至试样完全溶解,溶液呈深褐色。
5.4.4.2.3 缓慢地逐滴加入过氧化氢(见5.4.3.3),使溶液脱色至无色透明,继续加热5min后冷却至
室温。
5.4.4.2.4 凯氏烧瓶中加入20mL水稀释,将烧瓶内液体转移至100mL容量瓶,用水润洗2次,冷却
至室温,加入10mL3%过氧化氢溶液(见5.4.3.4),稀释至刻度,摇匀。
5.4.4.2.5 用测定钛标准曲线相同规格的比色皿在分光光度计410nm波长处测定吸光度。同时做空
白试验。
5.4.5 结果计算
试样的二氧化钛含量按式(8)计算:
X2=
m0×1.668
m ×100%
(8)
式中:
X2 ---二氧化钛含量,%;
m0 ---在工作曲线上查得的试样溶液中钛的质量,单位为毫克(mg);
1.668---二氧化钛摩尔质量与钛摩尔质量之比;
m ---试样的质量,单位为毫克(mg)。
计算结果以两次平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后三位。
5.4.6 精密度
5.4.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,二氧化钛含量在0.288%~0.367%时,两个测
试结果的绝对差值不超过重复性限0.046%,超过重复性限0.046%的情况不超过5%;二氧化钛含量在
1.466%~1.623%时,两个测试结果的绝对差值不超过重复性限0.137%,超过重复性限0.137%的情况
不超过5%。
5.4.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值,二氧化钛含量在0.288%~0.367%时,两个
测试结果的绝对差值不超过再现性限0.077%,超过再现性限0.077%的情况不超过5%;二氧化钛含量
在1.466%~1.623%时,两个测试结果的绝对差值不超过再现性限0.195%,超过再现性限0.195%的情
况不超过5%。
5.5 氨基含量
5.5.1 方法A(电位滴定法---三氟乙醇体系)
5.5.1.1 原理
将试样溶解在88%三氟乙醇溶液中,用盐酸-乙醇标准滴定溶液进行电位滴定,根据消耗的标准滴
定溶液的体积,计算氨基含量。
5.5.1.2 仪器和设备
5.5.1.2.1 天平:最小分度值0.1mg。
5.5.1.2.2 自动电位滴定装置。
5.5.1.2.3 带加热的磁力搅拌装置:能保持温度(60±2)℃。
5.5.1.2.4 具塞锥形烧瓶:100mL。
5.5.1.2.5 容量瓶:500mL。
5.5.1.2.6 单标移液管:20mL。
5.5.1.2.7 量筒:100mL。
5.5.1.3 试剂或材料
5.5.1.3.1 盐酸。
5.5.1.3.2 乙醇(95%)。
5.5.1.3.3 三氟乙醇溶液:88%。
5.5.1.3.4 盐酸-乙醇标准滴定溶液(0.5mol/L):按照GB/T 601配制和标定,标定方式建议用电位
滴定。
5.5.1.3.5 盐酸-乙醇标准滴定溶液(0.02mol/L):移取20mL0.5mol/L盐酸-乙醇标准滴定溶液,用
乙醇(95%)稀释至500mL。
5.5.1.4 试验步骤
5.5.1.4.1 称取约0.8g试样,称量至0.1mg,置于100mL的具塞锥形烧瓶(见5.5.1.2.4)中,加入50mL
三氟乙醇溶液(见5.5.1.3.3)。
5.5.1.4.2 在已调节温度为(60±2)℃的磁力搅拌装置(见5.5.1.2.3)上加热回流至试样完全溶解,冷却
至室温。
5.5.1.4.3 用盐酸-乙醇标准滴定溶液(见5.5.1.3.5)进行电位滴定。同时做空白试验。
5.5.1.4.4 测试后的试样溶液继续用于羧基含量测试。
5.5.1.5 结果计算
试样的氨基含量以X3 按式(9)计算:
X3=
V1-V0()×c HCl()
m ×1000
(9)
式中:
X3 ---试样的氨基含量,单位为毫摩尔每千克(mmol/kg);
V1 ---试样消耗盐酸-乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
V0 ---空白消耗盐酸-乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
c(HCl)---盐酸-乙醇标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
m ---试样的质量,单位为克(g)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后一位。
5.5.1.6 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值,氨基含量在47.4mmol/kg~49.9mmol/kg
时,两个测试结果的绝对差值不超过重复性限1.40mmol/kg,超过重复性限1.40mmol/kg的情况不超
过5%。
5.5.2 方法B(电位滴定法---间甲酚-异丙醇体系)
5.5.2.1 原理
将试样溶解在间甲酚和异丙醇混合液中,用盐酸-乙醇标准滴定溶液进行电位滴定,根据消耗的标
准滴定溶液的体积,计算出氨基含量。
5.5.2.2 仪器和设备
5.5.2.2.1 天平:最小分度值0.1mg。
5.5.2.2.2 自动电位滴定装置。
5.5.2.2.3 带加热的磁力搅拌装置:温度控制精度(65±2)℃。
5.5.2.2.4 具塞锥形烧瓶:150mL。
5.5.2.2.5 容量瓶:1000mL。
5.5.2.2.6 单标移液管:100mL。
5.5.2.2.7 量筒:100mL。
5.5.2.3 试剂或材料
5.5.2.3.1 间甲酚。
5.5.2.3.2 异丙醇。
5.5.2.3.3 乙醇(95%)。
5.5.2.3.4 盐酸。
5.5.2.3.5 间甲酚-异丙醇混合液:质量比2∶1。
5.5.2.3.6 盐酸-乙醇标准滴定溶液(0.5mol/L):按照GB/T 601配制和标定,标定方法建议用电位
滴定。
5.5.2.3.7 盐酸-乙醇标准滴定溶液(0.05mol/L):移取100mL0.5mol/L盐酸-乙醇标准滴定溶液,用
乙醇(95%)稀释至1000mL。
5.5.2.4 试验步骤
5.5.2.4.1 称取0.8g试样,称量至0.1mg,置于150mL的锥形烧瓶(见5.5.2.2.4)中,加入80mL间甲
酚-异丙醇混合液(见5.5.2.3.5)。
5.5.2.4.2 在已调节温度为(65±2)℃的磁力搅拌装置(见5.5.2.2.3)上加热回流至试样完全溶解,冷却
至室温。
5.5.2.4.3 用盐酸-乙醇标准滴定溶液(见5.5.2.3.7)进行电位滴定。同时做空白试验。
5.5.2.5 结果计算
试样的氨基含量按式(10)计算:
X3=
V3-V2()×c HCl()
m ×1000
(10)
式中:
X3 ---试样的氨基含量,单位为毫摩尔每千克(mmol/kg);
V3 ---试样消耗盐酸-乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
V2 ---空白消耗盐酸-乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
c(HCl)---盐酸-乙醇标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
m ---试样的质量,单位为克(g)。
计算结果以两个平行样品测试结果的平均值表示,按GB/T 8170修约到小数点后一位。
5.5.2.6 精密度
在重复性......
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