标准搜索结果: 'GB/T 6900-2025'
| 标准编号 | GB/T 6900-2025 (GB/T6900-2025) | | 中文名称 | 铝硅系耐火材料化学分析方法 | | 英文名称 | Chemical analysis of alumino - silicate refractories | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Q40 | | 国际标准分类 | 81.080 | | 字数估计 | 42,430 | | 发布日期 | 2025-08-29 | | 实施日期 | 2026-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 6900-2016 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 6900-2025: 铝硅系耐火材料化学分析方法
ICS 81.080
CCSQ40
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 6900-2016
铝硅系耐火材料化学分析方法
2025-08-29发布
2026-03-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 仪器和设备 1
5 试样制备 2
6 通则 2
7 灼烧减量的测定 3
8 二氧化硅的测定 4
9 氧化铝的测定 9
10 氧化铁的测定 14
11 二氧化钛的测定 16
12 氧化钙的测定 19
13 氧化镁的测定 22
14 氧化钾和氧化钠的测定 24
15 一氧化锰的测定[火焰原子吸收光谱法(0.01%≤w(MnO)≤0.25%)] 28
16 五氧化二磷的测定[钼蓝分光光度法0.05%≤w(P2O5)≤5%] 29
17 二氧化硅、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、一氧化锰、五氧化二磷、氧化锆、
三氧化二铬的测定[电感耦合等离子体发射光谱法w(MxOy)< 15%] 31
18 试验报告 33
附录A(规范性) 分析值验收程序 34
附录B(资料性) 电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线 35
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 6900-2016《铝硅系耐火材料化学分析方法》,与GB/T 6900-2016相比,除结
构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 增加了“警告”;
b) 删除了对测量含量范围的规定(见第1章,2016年版的第1章);
c) 增加了“术语和定义”一章(见第3章);
d) 更改了对样品粉碎的粒度要求(见5.2,2016年版的4.2);
e) 增加了对试剂和水的要求(见6.1.1);
f) 增加了对恒量的规定(见6.1.2);
g) 更改了灼烧减量的测定方法(见第7章,2016年版的第7章);
h) 更改了二安替比林甲烷光度法测定二氧化钛的含量范围(见11.1,2016年版的11.1);
i) 更改了二安替比林甲烷光度法标准曲线绘制的规定(见11.1.5,2016年版的8.1.5);
j) 更改了分析值验收程序中分析结果取中位数时的规定(见附录A,2016年版的附录A)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由全国耐火材料标准化技术委员会(SAC/TC193)提出并归口。
本文件起草单位:中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、阳泉市综合检验检测中心、上海新泰山
高温工程材料有限公司、浙江嘉吉石化工程有限公司、宜兴瑞泰耐火材料工程有限公司、青岛西南渠耐
火材料有限公司。
本文件主要起草人:贾佳、曹海洁、徐晓莹、李卫平、李洪波、顾远光、俞盛、张帅祥、张晓静、赵瑞、
武文霞、李勇伟、沈凯、廖佳、敖平、杜怀军、马四凯、钱子琪、俞小平、王晓利。
本文件于1986年首次发布,2006年第一次修订,2016年第二次修订,本次为第三次修订。
铝硅系耐火材料化学分析方法
警告---使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验,熟知强酸强碱的理化性能,样品前处
理过程的高温、强酸强碱都属于危险源,工作人员需掌握其安全操作规程。本文件并未指出所有可能的
安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件描述了铝硅系耐火材料的灼烧减量(LOI)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化铁
(Fe2O3)、二氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)、氧化钾(K2O)、氧化钠(Na2O)、一氧化锰
(MnO)、五氧化二磷(P2O5)、氧化锆(ZrO2)、三氧化二铬(Cr2O3)的化学分析方法。
本文件适用于铝硅系耐火材料(如叶蜡石、铝矾土等铝硅质原料,黏土砖、高铝砖、半硅砖、莫来石
砖、刚玉砖等制品),铝硅质耐火纤维及制品,黏土质和高铝质泥浆、浇注料、可塑料等不定形耐火材料的
化学分析。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 4513.2 不定形耐火材料 第2部分:取样
GB/T 4984-2023 含锆耐火材料化学分析方法
GB/T 7728 冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 10325 定形耐火制品验收抽样检验规则
GB/T 12805 实验室玻璃仪器 滴定管
GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶
GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
GB/T 17617 耐火原料抽样检验规则
GB/T 18930 耐火材料术语
3 术语和定义
GB/T 18930界定的术语和定义适用于本文件。
4 仪器和设备
4.1 天平:分度值0.1mg。
4.2 铂坩埚或瓷坩埚:30mL。
4.3 自动控温干燥箱:使用温度110℃,温度波动度限值±1.5℃。
4.4 高温炉:最高使用温度不小于1100℃,且能自动控温的箱式电炉。
4.5 分光光度计。
4.6 恒温磁力搅拌器。
4.7 G4玻璃漏斗。
4.8 吸量管:GB/T 12808中A类。
4.9 滴定管:GB/T 12805中 A类。
4.10 容量瓶:GB/T 12806中A类。
4.11 原子吸收光谱仪:备有空气-乙炔燃烧器,钙、镁、钾、钠、锰空心阴极灯。空气和乙炔气体的纯净
度应不小于99.9%,以提供稳定清澈的贫燃火焰(均匀带状的蓝白色火焰)。其精密度的最低要求、特征
浓度、检出限和标准曲线的线性(弯曲程度)应符合GB/T 7728的规定。
4.12 火焰光度计:能测定钾、钠。
4.13 电感耦合等离子发射光谱仪:多通道同时型、顺序扫描型、全谱直读型。
5 试样制备
5.1 采样
按GB/T 10325、GB/T 17617或GB/T 4513.2采集实验室样品。
5.2 制备
5.2.1 粉碎实验室样品使其通过6.7mm的标准筛,按四分法缩分至约100g。当合同另有取样约定或
由于产品形式的限制,无法取得不小于100g的实验室样品时,可以例外。将缩分后的样品粉碎至
0.5mm 以下,继续缩分后,将样品磨细至可以通过90μm的标准筛。
5.2.2 试样分析前用鼓风干燥箱在105℃~110℃下烘干2h,置于干燥器中冷却至室温。易水化的样
品应采取措施防止水化。
6 通则
6.1 一般规定
6.1.1 除非另有说明,在分析中仅使用被确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
6.1.2 分析中将“恒量”规定为2次称量之差不大于0.2mg。
6.2 测定次数
在重复性条件下测定2次。
6.3 空白试验
在重复性条件下做空白试验。
6.4 结果表述
6.4.1 测定结果应按GB/T 8170修约。当含量大于0.10%时,结果保留2位小数;当含量小于或等于
0.10%时,结果保留2位有效数字;如果委托方供货合同另有要求时,按合同要求的位数修约。
6.4.2 测试过程中的标准溶液标定结果,保留4位有效数字。
6.5 分析结果的采用
当试样的2个有效分析值之差不大于表1所规定的允许差时,以其算术平均值作为最终分析结果;
否则,应按附录A的规定进行追加分析和数据处理。
表1 分析值允许差
含量范围
(质量分数)/%
各分析项目允许差/%
LOI SiO2 Al2O3Fe2O3 TiO2 CaO MgO K2O Na2O P2O5 MnO,ZrO2,Cr2O3
≤0.1
>0.1~≤0.5
>0.5~≤1
>1~≤2
>2~≤5
>5~≤15
>15~≤30
0.05
0.10
0.20
0.30
0.05
0.10
0.40
0.50
0.03
0.10
0.20
0.01
0.10
0.20
0.30
0.02
0.10
0.15
0.30
0.02 0.02
0.05 0.06
0.10 0.10
0.15 0.20
- 0.30
- -
- -
0.02
0.06
0.10
0.20
0.30
0.02 0.01
0.04 0.02
0.10 0.05
0.15 0.10
0.20 0.20
0.30 -
- -
>30~≤60 - 0.50 0.60 - - - - - - - -
>60 - 0.60 0.70 - - - - - - - -
注:对于微量成分,当分析值的平均值小于允许差的2倍时,其允许差为该分析值的1/2。
6.6 质量保证和控制
6.6.1 校准曲线应定期(不超过3个月)用标准物质进行校准。若仪器维修或更换部件(如灯泡等),应
重新绘制校准曲线,并用同类型标准物质校准。当标准物质的分析值与标准值之差大于表1所规定允
许差的0.7倍时,应重新绘制校准曲线。
6.6.2 一般情况下,标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一次;若2个月内温度变化超过10℃,应
及时进行标定并用标准物质进行验证,当标准物质的分析值与标准值之差不大于表1所规定允许差的
0.7倍时,则标定结果有效,否则无效。
6.6.3 仲裁试验时,应随同试样分析同类型标准物质。当标准物质的分析值与标准值之差不大于表1
所规定允许差的0.7倍时,则试样分析值有效,否则无效。
7 灼烧减量的测定
7.1 原理
在1025℃±25℃下加热试样至恒重,测量试样质量的减少或增加。
7.2 试料量
称取1.0g试样,精确至0.0001g。
7.3 测定
加热铂金坩埚或瓷坩埚到1025℃±25℃,保温15min,将坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。
将试料平铺于已恒量的铂金坩埚或瓷坩埚中,置于高温炉内逐渐升温至1025℃±25℃,保温
30min,取出,盖上坩埚盖,置于干燥器中冷却至室温,称量。重复灼烧(每次15min),称量,直至恒量。
7.4 分析结果的计算
灼烧减量的质量分数按式(1)计算:
w(LOI)=
m1-m2
m1-m0×
100% (1)
式中:
w(LOI)---灼烧减量的质量分数;
m1 ---灼烧前试料和坩埚的质量,单位为克(g);
m2 ---灼烧后试料和坩埚的质量,单位为克(g);
m0 ---坩埚的质量,单位为克(g)。
8 二氧化硅的测定
8.1 钼蓝光度法[w(SiO2)≤5%]
8.1.1 原理
试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。在约0.2mol/L盐酸介质中,单硅酸与钼酸铵形
成硅钼杂多酸,加乙二酸-硫酸混合酸,消除磷、砷的干扰,然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝,用分光
光度计于波长810nm或690nm处测量其吸光度。
8.1.2 试剂
8.1.2.1 混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细,混匀。
8.1.2.2 盐酸(1+5)。
8.1.2.3 钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶液(50g/L):过滤后使用。
8.1.2.4 乙二酸-硫酸混合酸:取15g乙二酸(草酸)(H2C2O4·2H2O)溶于250mL硫酸(1+8)中,用
水稀释至1000mL,混匀。
8.1.2.5 硫酸亚铁铵溶液(40g/L):取4g硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]溶于水,加5mL
硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀,过滤后使用,用时配制。
8.1.2.6 二氧化硅标准溶液A(含SiO20.5mg/mL):称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至
室温的二氧化硅(99.99%)于铂坩埚中,加2g~3g无水碳酸钠,盖上坩埚盖并稍留缝隙,置于1000℃
高温炉中熔融5min~10min,取出,冷却至室温,将坩埚及盖置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯
中,加热至90℃~100℃,保持微沸,待溶液由浑浊反应至清亮,用70℃~80℃的热水清洗坩埚及
盖,冷却至室温。移入200mL容量瓶中,用水定容,摇匀,贮存于塑料瓶中。
8.1.2.7 二氧化硅标准溶液B(含SiO250μg/mL):移取10.00mL二氧化硅标准溶液A(8.1.2.6)于
100mL容量瓶中,用水定容,摇匀,用时配制。
8.1.2.8 二氧化硅标准溶液C(含SiO25μg/mL):移取10.00mL二氧化硅标准溶液B(8.1.2.7)于
100mL容量瓶中,用水定容,摇匀,用时配制。
8.1.3 试料量
称取0.1g试料,精确至0.0001g。
8.1.4 测定
8.1.4.1 将试料置于盛有3g~4g混合熔剂(8.1.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(8.1.2.1),盖
上坩埚盖并稍留缝隙,置于800℃~900℃高温炉中,升温至1050℃~1100℃并熔融10min~
15min,待试样完全熔解,取出,旋转坩埚,使熔融物均匀附着于坩埚内壁,冷却。
8.1.4.2 用滤纸擦净坩埚外壁,放入盛有煮沸的60mL盐酸(8.1.2.2)的200mL烧杯中,加热浸出熔融
物至溶液清亮,用水清洗坩埚及盖,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水定容,摇匀。
8.1.4.3 移取10.00mL试液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中,加10mL水。
8.1.4.4 加5mL钼酸铵溶液(8.1.2.3),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15℃则在约30℃的温
水浴中进行)。
8.1.4.5 加30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),摇匀,放置0.5min~2min,加5mL硫酸亚铁铵溶液
(8.1.2.5),用水定容,摇匀。
8.1.4.6 用3cm的吸收皿,用分光光度计于波长810nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度。若计算
出的二氧化硅的质量分数大于0.5%,应更换为1cm的吸收皿,用分光光度计于波长690nm处重新进
行测试。计算结果应符合表2中标准曲线规定的含量范围。
表2 钼蓝光度法测定二氧化硅时吸收皿的选择
w(SiO2)/% 吸收皿/cm 标准曲线
0.1~0.5 3 8.1.5.1
>0.5~5.0 1 8.1.5.2
8.1.5 标准曲线的绘制
8.1.5.1 移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液C
(8.1.2.8)分别置于一组100mL容量瓶中,加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL。再按8.1.4.4~
8.1.4.5步骤进行,用3cm 吸收皿,用分光光度计于波长810nm 处,以试剂空白为参比测量其吸光
度,绘制标准曲线。
8.1.5.2 移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液B
(8.1.2.7)分别置于一组100mL容量瓶中,加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL。再按8.1.4.4~
8.1.4.5步骤进行,用1cm 吸收皿,用分光光度计于波长690nm 处,以试剂空白为参比测量其吸光
度,绘制标准曲线。
8.1.6 分析结果的计算
二氧化硅的质量分数按式(2)计算:
w(SiO2)=
(m1-m0)×10-6
m ×100%
(2)
式中:
w(SiO2)---二氧化硅的质量分数;
m1 ---自标准曲线查得的分取试样溶液中的二氧化硅的质量,单位为微克(μg);
m0 ---自标准曲线查得的空白试样溶液中的二氧化硅的质量,单位为微克(μg);
m ---分取试料的质量,单位为克(g)。
8.2 解聚钼蓝光度法[5%≤w(SiO2)≤15%]
8.2.1 原理
试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。加入过量的氟化钾,使高聚合状态的硅酸生成
SiF62-,过量的F-加入硼酸络合,在约0.2mol/L盐酸介质中,单硅酸与钼酸铵形成硅钼杂多酸,加入
乙二酸-硫酸混合酸,消除磷、砷的干扰,然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝,用分光光度计于波长
690nm处测量其吸光度。
8.2.2 试剂
8.2.2.1 混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细,混匀。
8.2.2.2 盐酸(1+5)。
8.2.2.3 硼酸(20g/L)。
8.2.2.4 氟化钾(20g/L):贮存于塑料瓶中。
8.2.2.5 钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶液(50g/L):过滤后使用。
8.2.2.6 乙二酸-硫酸混合酸:同8.1.2.4。
8.2.2.7 硫酸亚铁铵溶液(40g/L):同8.1.2.5。
8.2.2.8 氢氧化钠溶液(200g/L):贮存于塑料瓶中。
8.2.2.9 二氧化硅标准溶液(含SiO20.1mg/mL):称取0.1000g预先在1000℃灼烧2h并冷却至室
温的二氧化硅(99.99%)于铂坩埚中,加入2g~3g无水碳酸钠,盖上坩埚盖并稍留缝隙,置于1000℃
高温炉中熔融5min~10min,取出,冷却至室温,将坩埚及盖置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯
中,加热至90℃~100℃,保持微沸,待溶液由浑浊反应至清亮,用70℃~80℃的热水清洗坩埚及
盖,冷却至室温。移入1000mL容量瓶中,用水定容,摇匀,贮存于塑料瓶中。
8.2.2.10 对-硝基苯酚溶液(5g/L):用乙醇配制。
8.2.3 试料量
称取0.1g试料,精确至0.0001g。
8.2.4 测定
8.2.4.1 将试料置于盛有4g混合熔剂(8.2.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(8.2.2.1),盖上
坩埚盖并稍留缝隙,置于800℃~900℃高温炉中,升温至1000℃~1100℃并熔融10min~
15min,待试样完全熔解,取出,旋转坩埚,使熔融物均匀附着于坩埚内壁,冷却。
8.2.4.2 用滤纸擦净坩埚外壁,放入盛有煮沸的60mL盐酸(8.2.2.2)的200mL烧杯中,加热浸出熔融
物至溶液清亮,用水清洗坩埚及盖,冷却至室温,移入200mL容量瓶中,用水定容,摇匀。
8.2.4.3 移取10.00mL试液(8.2.4.2)于100mL塑料烧杯中。
8.2.4.4 用塑料量杯加入5mL氟化钾溶液(8.2.2.4),摇匀,静置10min。然后加入7.5mL硼酸溶液
(8.2.2.3),加1滴对-硝基苯酚溶液(8.2.2.10),用氢氧化钠溶液(8.2.2.8)调至恰呈黄色,再加入2.5mL
盐酸(8.2.2.2)。
8.2.4.5 加入5mL钼酸铵溶液(8.2.2.5),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15℃则在约30℃的
温水浴中进行)。
8.2.4.6 加入30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.2.2.6),摇匀,放置0.5min~2min,加入5mL硫酸亚铁铵
溶液(8.2.2.7),将溶液转移至100mL容量瓶中,用水定容,摇匀。
8.2.4.7 用0.5cm吸收皿,用分光光度计于波长690nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度。
8.2.5 标准曲线的绘制
移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.9)
分别置于一组100mL的塑料烧杯中,按8.2.4.4~8.2.4.7步骤进行,绘制标准曲线。
8.2.6 分析结果的计算
二氧化硅的质量分数按式(3)计算:
w(SiO2)=
(m1-m0)
m ×100%
(3)
式中:
w(SiO2)---二氧化硅的质量分数;
m1 ---自标准曲线查得的分取试样溶液中的二氧化硅的质量,单位为克(g);
m0 ---自标准曲线查得的空白试样溶液中的二氧化硅的质量,单位为克(g);
m ---分取试料的质量,单位为克(g)。
8.3 凝聚重量-钼蓝光度法[5%≤w(SiO2)≤95%]
8.3.1 原理
试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,以盐酸浸出并蒸至湿盐状,加聚环氧乙烷凝聚硅酸,经过滤并灼
烧成二氧化硅。然后用氢氟酸处理使硅以四氟化硅的形式逸出。氢氟酸处理前后的质量之差即为二氧
化硅的主量。再用熔剂处理残渣,溶解于原滤液中,以钼蓝光度法测定滤液中残余的二氧化硅量,两者
之和即为试样中二氧化硅的量。
8.3.2 试剂
8.3.2.1 混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细,混匀。
8.3.2.2 氢氟酸(ρ=1.15g/mL)。
8.3.2.3 盐酸(ρ=1.19g/mL)。
8.3.2.4 盐酸(1+1)。
8.3.2.5 盐酸(5+95)。
8.3.2.6 硫酸(1+1)。
8.3.2.7 钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶液(50g/L):过滤后使用。
8.3.2.8 乙二酸-硫酸混合酸:同8.1.2.4。
8.3.2.9 硫酸亚铁铵溶液(40g/L):同8.1.2.5。
8.3.2.10 聚环氧乙烷溶液(2.5g/L):称取0.25g聚环氧乙烷加100mL水,放置24h后摇动溶解,加
2滴~3滴盐酸(8.3.2.4),贮于塑料瓶中(有效期2周)。
8.3.2.11 二氧化硅标准溶液(含SiO25μg/mL):同8.1.2.8。
8.3.2.12 硝酸银溶液(10g/L)。
8.3.3 试料量
称取0.5g试料,精确至0.0001g。
8.3.4 测定
8.3.4.1 将试料置于盛有3g~4g混合熔剂(8.3.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(8.3.2.1),盖
上坩埚盖并稍留缝隙,置于800℃~900℃高温炉中,升温至1000℃~1100℃并熔融15min~
30min,待试样完全熔解,取出,旋转坩埚,使熔融物均匀附着于坩埚内壁,冷却。
8.3.4.2 用滤纸擦净坩埚外壁,放入盛有煮沸的50mL盐酸(8.3.2.4)的烧杯中,加热浸出熔融物至溶
液清亮(二氧化硅质量分数高时会有硅酸胶体析出),用70℃~80℃的热水清洗坩埚及盖,继续加热蒸
发溶液至湿盐状,取下,冷却至室温。
8.3.4.3 加少许纸浆,在搅拌下加3.00mL聚环氧乙烷溶液(8.3.2.10),放置5min,用慢速定量滤纸过
滤,滤液用烧杯承接。用70℃~80℃的热盐酸(8.3.2.5)洗涤并将沉淀全部转移到滤纸上,再洗涤
3次~5次,然后用70℃~80℃的热水洗至无氯离子[用硝酸银溶液(8.3.2.12)检查]。
8.3.4.4 将沉淀连同滤纸放到铂坩埚中,在电热板上加热炭化至无烟,然后移入冷的高温炉中,放置于
炉门口边缘,稍敞开炉门,从室温缓慢升温至500℃~550℃,保温20min,将坩埚推至高温炉靠里位
置,关上炉门,升温至1000℃~1050℃,灼烧1h取出,置于干燥器中冷却至室温,称量,并反复灼烧
直至恒量。
8.3.4.5 加3滴~5滴水湿润沉淀,加4滴硫酸(8.3.2.6)、8mL~10mL氢氟酸(8.3.2.2),加热蒸发至
冒尽白烟。将坩埚置于1000℃~1050℃高温炉中灼烧15min取出,置于干燥器中冷却至室温,称
量。重复灼烧(每次15min),称量,直至恒量。
8.3.4.6 加约1g混合熔剂(8.3.2.1)到烧后的坩埚中,置于1000℃~1050℃高温炉中熔融3min,取
出并冷却至室温。加5mL盐酸(8.3.2.3)浸取,合并到原滤液(8.3.4.3)中,冷却至室温,移入250mL容
量瓶中,用水定容,摇匀。此溶液为试液A,可用于测定残余二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化
钙和氧化镁。
8.3.4.7 移取10.00mL试液A(8.3.4.6)于100mL容量瓶中,加10mL水。
8.3.4.8 加5mL钼酸铵溶液(8.3.2.7),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15℃则在约30℃的温
水浴中进行)。加30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.3.2.8),摇匀,放置0.5min~2min,加5mL硫酸亚铁铵
溶液(8.3.2.9),用水定容,摇匀。
8.3.4.9 用3cm吸收皿,用分光光度计于波长810nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度。
8.3.5 标准曲线的绘制
移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液(8.3.2.11),分
别置于一组100mL容量瓶中,加2.5mL盐酸(8.3.2.4),加水稀释至20mL。按8.3.4.8~8.3.4.9步骤
进行,绘制标准曲线。
8.3.6 分析结果的计算
二氧化硅的质量分数按式(4)计算:
w(SiO2)=
m1-m2+m3V1/V-m4
m ×100%
(4)
式中:
w(SiO2)---二氧化硅的质量分数;
m1 ---氢氟酸处理前沉淀与坩埚的质量,单位为克(g);
m2 ---氢氟酸处理后沉淀与坩埚的质量,单位为克(g);
m3 ---自标准曲线查得的残余二氧化硅的质量,单位为克(g);
V1 ---移取试样溶液的体积,单位为毫升(mL);
V ---试样溶液的总体积,单位为毫升(mL);
m4 ---重量法空白试验的二氧化硅的质量,单位为克(g);
m ---试料的质量,单位为克(g)。
9 氧化铝的测定
9.1 乙酸锌返滴定EDTA容量法
9.1.1 原理
试样用混合熔剂熔融、稀盐酸浸取、氢氧化钠分离铁、钛、锆后,加过量EDTA标准溶液,在弱酸性
溶液中与铝络合,用二甲酚橙作指示剂,用乙酸锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA,从而求得氧化铝
的量。
9.1.2 试剂
9.1.2.1 混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细,混匀。
9.1.2.2 氢氧化钠溶液(500g/L):贮存于塑料瓶中。
9.1.2.3 六次甲基四胺缓冲溶液(pH=5.5):称取200g六次甲基四胺溶于水,加80mL盐酸(9.1.2.4),用
水稀释至1000mL,混匀。
9.1.2.4 盐酸(1+1)。
9.1.2.5 氨水(1+1)。
9.1.2.6 氧化铝标准溶液[c(1/2Al2O3)=0.02mol/L]:称取0.5396g金属铝(99.99%)于聚四氟乙烯
烧杯中,加约50mL水,10mL~20mL氢氧化钠溶液(9.1.2.2),在低于60℃的水浴中加热溶解,冷却
至室温,移入盛有90mL盐酸(9.1.2.4)溶液的烧杯中,加热煮沸至溶液透明,冷却至室温,移入
1000mL容量瓶中,用水定容,摇匀。
9.1.2.7 乙酸锌标准滴定溶液(0.0125mol/L):称取2.75g乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于
水,用水稀释至1000mL,混匀,用冰乙酸调整溶液的pH至5.5~6.0,混匀。
9.1.2.8 EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=0.025mol/L]按以下步骤进行配制、标定和计算。
a) 配制:称取9.3gEDTA(乙二胺四乙酸二钠)于烧杯中,加水搅拌至全部溶解(必要时可加
热),冷却至室温,用水稀释至1000mL,混匀。
b) 标定:移取3份10.00mLEDTA标准溶液(9.1.2.8)分别置于400mL烧杯中,加水至约
200mL,加15mL六次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3),1滴溴酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),3滴~
4滴二甲酚橙指示剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为
紫红色为终点。3份EDTA标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过
0.10mL,取其平均值,否则,应重新标定。
移取3份40.00mL氧化铝标准溶液(9.1.2.6)于400mL烧杯中,加45.00mLEDTA标准溶
液(9.1.2.8),加水至200mL,加1滴溴酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)调至试液
由黄变蓝,加热煮沸5min~10min,取下,冷却至室温,加15mL六次甲基四胺缓冲溶液
(9.1.2.3),2滴~3滴二甲酚橙指示剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至
试液由黄色变为紫红色为终点。3份氧化铝标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极
差应不超过0.10mL,取其平均值,否则,应重新标定。
c) 计算:乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数K,按式(5)计算:
K=
10.00
(5)
式中:
K ---乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数;
10.00 ---移取EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V ---滴定EDTA标准溶液时所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL)。
EDTA标准滴定溶液的浓度按式(6)计算:
c(EDTA)=
V1·c1
V2-V3·K
(6)
式中:
c(EDTA)---EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V1 ---移取氧化铝标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V2 ---加入EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V3 ---回滴过量EDTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫
升(mL);
c1 ---氧化铝标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
K ---乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数。
9.1.2.9 酚酞溶液(10g/L):用乙醇溶液(60%)配制。
9.1.2.10 二甲酚橙指示剂溶液(5g/L):贮存于棕色瓶中。
9.1.2.11 溴酚蓝指示剂溶液(1g/L)。
9.1.3 试料量
称取0.5g试料,精确至0.0001g。
9.1.4 测定
9.1.4.1 将试料置于盛有3g~4g混合熔剂(9.1.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(9.1.2.1),盖
上坩埚盖并稍留缝隙,置于800℃~900℃高温炉中,升温至1050℃~1100℃并熔融15min~
30min,待试样完全熔解,取出,旋转坩埚,使熔融物均匀附着于坩埚内壁,冷却。
9.1.4.2 用滤纸擦净坩埚外壁,放入盛有煮沸的含30mL盐酸(9.1.2.4)和50mL水的200mL烧杯
中,加热浸出熔融物至溶液清亮,用水清洗坩埚及盖,冷却至室温,移入250mL容量瓶中,用水定容,摇
匀。此溶液为试液B,可用于测定氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锆、三氧化二铬。
9.1.4.3 移取50.00mL试液B(9.1.4.2)于200mL容量瓶中,稀释至约150mL,加1滴~2滴酚酞溶
液(9.1.2.9),用氢氧化钠溶液(9.1.2.2)中和至试液恰呈红色后再过量8mL,在60℃~70℃水浴保温
30min,取下,冷却至室温,用水定容,混匀,放置10min,用中速滤纸干过滤,滤液用干烧杯承接,弃去
最初15mL~20mL滤液。
9.1.4.4 移取100.00mL滤液(9.1.4.3),加入40.00mLEDTA标准溶液(9.1.2.8),用盐酸溶液(9.1.2.4)中
和溶液至红色消失,并过量4滴使其酸化,加入1滴溴酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)调至
溶液由黄变蓝,加热煮沸5min~10min,取下,冷却至室温,加15mL六次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3)、
3滴~4滴二甲酚橙指示剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫
红色为终点。
9.1.5 分析结果的计算
氧化铝的质量分数按式(7)计算:
w(Al2O3)=
101.961×c2[(V2-V3·K)/1000]
2m ×100%
(7)
式中:
w(Al2O3)---氧化铝的质量分数;
101.961 ---氧化铝的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
c2 ---EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V2 ---加入EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V3 ---回滴过量EDTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
K ---乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数;
m ---试料或分取试料的质量,单位为克(g)。
9.2 氟盐置换EDTA容量法(本方法不适用于含锆试样)
9.2.1 原理
试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。用苯羟乙酸(苦杏仁酸)掩蔽钛。在过量EDTA存在下,调节
pH至3~4,加热使铝、铁等离子与EDTA络合,加入pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液,以二甲酚橙
为指示剂,先用乙酸锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA,再用氟盐取代与铝络合的EDTA,最后用乙酸
锌标准滴定溶液滴定取代出的EDTA,求得氧化铝量。
9.2.2 试剂
9.2.2.1 混合熔......
|