路径: 主页 > HJ > 第4页 > HJ 1048-2019

[PDF] HJ 1048-2019 - 英文版

标准号码	内文	价格美元	第2步(购买)	交付天数	标准名称	状态
HJ 1048-2019	英文版	669	HJ 1048-2019	[PDF]天数 >=5	水质 17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法	有效

基本信息
标准编号	HJ 1048-2019 (HJ1048-2019)
中文名称	水质 17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法
英文名称	Water quality - Determination of 17 aniline compounds - Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry
行业	环保行业标准
中标分类	Z16
国际标准分类	13.060
字数估计	29,210
发布日期	2019
实施日期	2020-04-24
发布机构	生态环境部

HJ 1048-2019: 水质 17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法 HJ 1048-2019 英文名称: Water quality -- Determination of 17 aniline compounds -- Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 中华人民共和国国家环境保护标准水质 17种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法生态环境部发布 1 适用范围本标准规定了测定水中 17种苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中邻苯二胺、苯胺、联苯胺、对甲苯胺、邻甲氧基苯胺、邻甲苯胺、4-硝基苯胺、2,4-二甲基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2- 硝基苯胺、3-氯苯胺、2-萘胺、2,6-二甲基苯胺、2-甲基-6-乙基苯胺、3,3'-二氯联苯胺和 2,6- 二乙基苯胺等 17种苯胺类化合物的测定。当采用直接进样法，进样体积为 10 μl时，17种苯胺类化合物的方法检出限为 0.1 μg/L～ 3 μg/L，测定下限为 0.4 μg/L～12 μg/L；当采用固相萃取法，取样体积为 100 ml（富集 50 倍），进样体积为 10 μl时，16种苯胺类化合物的方法检出限为 0.007 μg/L～0.1 μg/L，测定下限为 0.028 μg/L～0.4 μg/L。详见附录 A。 2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理样品经过滤后直接进样或经阳离子交换固相萃取柱富集和净化后进样，用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测苯胺类化合物。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。 4 干扰和消除 4.1 当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品进行预处理等方式降低或消除。采用固相萃取法时，还可以通过减少取样体积或增加试样的稀释倍数降低基质干扰。 4.2 当样品中存在同分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同的二级质谱子离子消除干扰。 4.3 当样品中存在余氯等氧化性物质时，可在样品采集和保存（7.1）时加入硫代硫酸钠（5.8）消除干扰。 5 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的纯水。 5.1 甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。 5.2 乙醇（C2H5OH）：优级纯。 5.3 甲酸（HCOOH）：液相色谱纯。 5.4 乙酸（CH3COOH）：液相色谱纯。 5.5 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml。 5.6 氨水：ρ（NH3·H2O）=0.91 g/ml，优级纯。 5.7 氢氧化钠（NaOH）。 5.8 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。 5.9 盐酸溶液：1+1。 5.10 甲酸溶液：φ（HCOOH）=0.005%。准确移取 50.0 μl甲酸（5.3）于预先加入适量水的 1 L容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。 5.11 乙酸溶液：3+97。用乙酸（5.4）和水按 3：97体积比混合。 5.12 甲醇溶液：1+9。用甲醇（5.1）和水按 1：9体积比混合。 5.13 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L。称取 4 g 氢氧化钠（5.7）溶于水中，用水稀释至 100 ml。 5.14 氨水甲醇溶液Ⅰ：5+95。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按 5：95体积比混合。 5.15 氨水甲醇溶液Ⅱ：1+9。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按 1：9体积比混合。 5.16 苯胺类化合物标准贮备液：ρ=100 mg/L～1000 mg/L。可用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.17 苯胺类化合物混合标准使用液：ρ=1.00 mg/L～10.0 mg/L。吸取适量苯胺类化合物标准贮备液（5.16），用甲醇（5.1）稀释，配制 2-硝基苯胺和 3- 硝基苯胺的浓度为 10.0 mg/L，其余苯胺类化合物的浓度为 1.00 mg/L的混合标准使用液，在 -10℃以下冷冻、避光保存，可保存 1个月。 5.18 内标贮备液：ρ=100 mg/L。推荐内标物为苯胺-d5，也可使用其他同位素物质。用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.19 内标使用液：ρ=1.00 mg/L（参考浓度）。将内标贮备液（5.18）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存，可保存 1个月。 5.20 替代物贮备液：ρ=100 mg/L。替代物为联苯胺-d8，用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。 5.21 替代物使用液：ρ=1.00 mg/L（参考浓度）。将替代物贮备液（5.20）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10℃以下冷冻、避光保存，可保存 1个月。 5.22 混合型阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物， 150 mg/6 ml，或其他等效萃取柱。 5.23 硅胶基质阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的硅胶，500 mg/6 ml，或其他等效萃取柱。 5.24 滤膜：0.22 μm或 0.45 μm聚四氟乙烯滤膜。 5.25 氮气：纯度≥99.99%。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备梯度洗脱和多反应监测功能。 6.2 色谱柱：填料粒径为 3 μm，柱长 150 mm，内径 2.0 mm的 C18反相液相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。 6.3 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。 6.4 固相萃取装置：自动或手动（带真空泵），流速可调节。 6.5 样品瓶：500 ml磨口或带聚四氟乙烯内衬垫瓶盖的棕色玻璃瓶。 6.6 微量注射器或移液器：10 μl、50 μl、100 μl、500 μl、1.0 ml。 6.7 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1 样品采集和保存按照 HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定进行样品的采集。样品采集时应充满样品瓶（6.5），不留空隙。若采集后样品 pH 不在 7～8之间，用甲酸（5.3）或氨水（5.6）调节其 pH 至 7～ 8，每 500 ml样品中加入 40 mg 硫代硫酸钠（5.8），在 4℃以下冷藏、避光保存。邻苯二胺须在 3 d内完成分析，联苯胺和 3,3'-二氯联苯胺在 5 d 内完成分析或萃取，其余化合物在 7 d 内完成分析或萃取。 7.2 试样的制备 7.2.1 直接进样法样品（7.1）经 0.22 μm滤膜（5.24）过滤，弃去至少 1 ml初滤液后，移取 1.0 ml过滤后的样品于棕色进样瓶中，加入 10.0 μl内标使用液（5.19），混匀待测。 7.2.2 固相萃取法将混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）固定在固相萃取装置（6.4）上，依次用 10 ml 甲醇（5.1）和 10 ml 水活化，保证小柱柱头浸润。量取 100 ml 样品（7.1），加入 20.0 μl 替代物使用液（5.21），以不大于 3 ml/min 的流速通过小柱。样品体积可根据实际情况适当减少。依次用 5 ml乙酸溶液（5.11）和 4 ml甲醇溶液（5.12）淋洗小柱。然后用氮气（5.25）吹扫或用固相萃取装置的真空泵干燥小柱 10 min，去除小柱中的残留水分。再用 7.0 ml氨水甲醇溶液Ⅰ（5.14）洗脱小柱，洗脱液接收于收集管中。洗脱液经浓缩装置（6.3）在 50℃ 浓缩至略低于 1 ml，用水定容至 1.0 ml。准确移取 500 μl浓缩液，用水定容至 1.0 ml（试样体积 V1应记为 2.0 ml），加入 10.0 μl内标使用液（5.19），混匀后置于棕色进样瓶中，待测。注 1：不同的混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）对邻苯二胺的回收率差异很大，若需净化样品中的邻苯二胺等苯胺类化合物（2-硝基苯胺除外），可以选择硅胶基质阳离子交换固相萃取柱（5.23），取样体积以 1.0 ml～5.0 ml 为宜，样品流速小于 1 ml/min，洗脱液为 5.0 ml 氨水甲醇溶液Ⅱ（5.15），其余操作条件与混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）相同。注 2：萃取浓缩后的试样如不能及时分析，应冷冻、避光、密封保存，联苯胺在 4 d 内分析完毕，其余苯胺类化合物在 14 d 内分析完毕。注 3：悬浮物对联苯胺的富集影响较大。当悬浮物浓度过高时，可以减少取样体积，避免堵塞固相萃取柱。也可以先用盐酸溶液（5.9）调节样品 pH至 3 左右，摇匀样品后，用经过乙醇（5.2）浸润的 0.45 μm的滤膜（5.24）过滤，过滤液用氢氧化钠溶液（5.13）调节 pH 至 7～8，再进行固相萃取。 7.3 空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。 8.2.1 标准曲线的建立移取适量的苯胺类化合物混合标准使用液（5.17）和替代物使用液（5.21），用水稀释，配制至少 5 个浓度点的标准系列溶液，标准溶液中 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的质量浓度分别为 10.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L、500 μg/L和 1000 μg/L，其余苯胺类化合物和替代物的质量浓度分别为 1.00 μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L和 100 μg/L （此为参考浓度），移取 1.0 ml 标准系列溶液于棕色进样瓶中，加入 10.0 μl 内标使用液（5.19），混匀待测。按照仪器参考条件（8.1），由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行测定。以目标化合物的质量浓度（μg/L）为横坐标，以其对应的响应值与内标物的响应值的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。 8.2.2 标准参考谱图在本标准推荐的仪器参考条件下，目标化合物的总离子流色谱图见图 1（2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的质量浓度为 200 μg/L，其余苯胺类化合物的质量浓度为 20.0 μg/L）。 1-邻苯二胺；2-苯胺-d5（内标物）；3-苯胺；4-联苯胺-d8（替代物）；5-联苯胺；6-对甲苯胺；7- 邻甲氧基苯胺；8-邻甲苯胺；9-4-硝基苯胺；10-2,4-二甲基苯胺；11-3-硝基苯胺；12-4-氯苯胺；13-2- 硝基苯胺；14-3-氯苯胺；15-2-萘胺；16-2,6-二甲基苯胺；17-2-甲基-6-乙基苯胺；18-3,3'-二氯联苯胺；19-2,6-二乙基苯胺。 8.3 试样测定按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.2）的测定。 8.4 空白试验按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.3）的测定。 9 结果计算与表示 9.1 定性分析选择 1个母离子和 2个子离子对目标化合物进行监测。在相同的实验条件下，试样中目标化合物的保留时间与标准样品中该目标化合物的保留时间的相对偏差的绝对值应小于 2.5%；且对试样中目标化合物定性子离子的相对丰度（Ksam）与浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子的相对丰度（Kstd）进行比较，偏差不超过表 2 规定的范围，则可判定样品中存在对应的目标化合物。 10.1.1 直接进样法 6家实验室对 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的加标浓度为 10.0 μg/L、100 μg/L和 500 μg/L，其余苯胺类化合物的加标浓度为 1.00 μg/L、10.0 μg/L和 50.0 μg/L的统一空白加标样品进行了 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 1.5%～15%、0.79%～11%和 0.55%～10%；实验室间相对标准偏差分别为 2.2%～9.8%、3.2%～8.6%和 3.1%～6.9%；重复性限分别为 0.1 μg/L～2 μg/L、1.3 μg/L～17 μg/L和 4.9 μg/L～66 μg/L；再现性限分别为 0.1 μg/L～3 μg/L、 1.7 μg/L～21 μg/L和 6.7 μg/L～73 μg/L。 6家实验室对 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的加标浓度为 100 μg/L和 500 μg/L，其余苯胺类化合物的加标浓度为 10.0 μg/L和 50.0 μg/L的地表水加标样品进行了 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 1.1%～17%和 0.59%～19%；实验室间相对标准偏差分别为 4.8%～ 10%和 4.1%～8.3%；重复性限分别为 1.5 μg/L～21 μg/L和 6.1 μg/L～99 μg/L；再现性限分别为 2.1 μg/L～28 μg/L和 8.2 μg/L～126 μg/L。 6家实验室对 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的加标浓度为 100 μg/L和 500 μg/L，其余苯胺类化合物的加标浓度为 10.0 μg/L和 50.0 μg/L的工业废水加标样品进行了 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 1.0%～18%和 0.68%～15%；实验室间相对标准偏差分别为 6.8%～ 12%和 5.9%～11%；重复性限分别为 1.3 μg/L～28 μg/L和 5.5 μg/L～76 μg/L；再现性限分别为 2.4 μg/L～32 μg/L和 10 μg/L～117 μg/L。 10.1.2 固相萃取法 6家实验室对 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的加标浓度为 0.400 μg/L、2.00 μg/L和 10.0 μg/L，其余苯胺类化合物的加标浓度为 0.040 μg/L、0.200 μg/L和 1.00 μg/L的统一空白加标样品进行了 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 2.5%～16%、3.6%～14%和 1.1%～14%；实验室间相对标准偏差分别为 4.6%～13%、3.4%～13%和 5.0%～10%；重复性限分别为 0.007 μg/L～0.10 μg/L、0.032 μg/L～0.46 μg/L 和 0.13 μg/L～2.0 μg/L；再现性限分别为 0.008 μg/L～0.11 μg/L、0.039 μg/L～0.89 μg/L和 ......

英文网页English: HJ 1048-2019

相关标准: GB 5085.7 | HJ 1047 | HJ 1049 | HJ 1046 |