标准搜索结果: 'HJ 536-2009'
| 标准编号 | HJ 536-2009 (HJ536-2009) | | 中文名称 | 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 | | 英文名称 | Water quality - Determination of ammonia nitrogen - Salicylic acid spectrophotometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 13,123 | | 发布日期 | 2009-12-31 | | 实施日期 | 2010-04-01 | | 旧标准 (被替代) | GB 7481-1987 | | 起草单位 | 沈阳市环境监测中心站 | | 标准依据 | 环境保护部公告2009年 第77号; | | 范围 | 本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。 | HJ 536-2009
Water quality - Determination of ammonia nitrogen - Salicylic acid spectrophotometry
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 7481-87
水质 氨氮的测定
水杨酸分光光度法
Water quality-Determination of ammonia nitrogen
-Salicylic acid spectrophotometry
2010-04-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2009年 第 77号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气和废气 氨
的测定 纳氏试剂分光光度法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、《环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法》（HJ 533-2009）；
二、《环境空气 氨的测定 次氯酸钠–水杨酸分光光度法》（HJ 534-2009）；
三、《水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》（HJ 535-2009）；
五、《水质 氨氮的测定 蒸馏–中和滴定法》（HJ 537-2009）。
以上标准自 2010 年 4 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述五项国家环境保护标准废止，标准
名称、编号如下：
一、《空气质量 氨的测定 纳氏试剂比色法》（GB/T 14668-93）；
二、《空气质量 氨的测定 次氯酸钠–水杨酸分光光度法》（GB/T 14679-93）；
三、《水质 铵的测定 纳氏试剂比色法》（GB 7479-87）；
四、《水质 铵的测定 水杨酸分光光度法》（GB 7481-87）；
五、《水质 铵的测定 蒸馏和滴定法》（GB 7478-87）。
特此公告。
2009 年 12 月 31 日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 方法原理..1
3 干扰及消除.1
4 试剂和材料.1
5 仪器和设备.2
6 样品.2
7 分析步骤..3
8 结果表示..3
9 准确度和精密度..4
10 质量保证和质量控制.4
附录 A（规范性附录） 次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定..5
附录 B（资料性附录） 共存离子的影响及其消除7
iii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。
本标准是对《水质 铵的测定 水杨酸分光光度法》（GB 7481-87）的修订。
本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位是江西省赣州地区环境监测站。本次为首次修订。本
次修订的主要内容如下：
--标准的名称由《水质 铵的测定 水杨酸分光光度法》改为《水质 氨氮的测定 水杨酸分光
光度法》。
--增加 30 mm 比色皿测定方式，降低了方法的检出限，扩大了方法的适用范围。明确规定了方
法的测定下限和测定上限。
--合并了结果的计算公式。
--修改了规范性附录。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的《水质 铵的测定 水杨
酸分光光度法》（GB 7481-87）废止。
本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2009 年 12 月 31 日批准。
本标准自 2010 年 4 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
iv
水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。
本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。
当取样体积为 8.0 ml，使用 10 mm 比色皿时，检出限为 0.01 mg/L，测定下限为 0.04 mg/L，测定上
限为 1.0 mg/L（均以 N 计）。
当取样体积为 8.0 ml，使用 30 mm 比色皿时，检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定
上限为 0.25 mg/L（均以 N 计）。
2 方法原理
在碱性介质（pH =11.7）和亚硝基铁氰化钠存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反
应生成蓝色化合物，在 697 nm 处用分光光度计测量吸光度。
3 干扰及消除
本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及限量，详见附录 B。
苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。氯胺、过高的酸度、碱度以及含有使
次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。
如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或水样中存在
高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按 4.1 制备的
水。
4.1 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备。
4.1.1 离子交换法
蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升
流出液加 10 g 同样的树脂，以利于保存。
4.1.2 蒸馏法
在 1 000 ml 的蒸馏水中，加 0.10 ml 硫酸（4.3），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前 50 ml 馏出液，
然后将约 800 ml 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加 10 g 强酸性阳离子交换树脂
（氢型）。
4.1.3 纯水器法
用市售纯水器临用前制备。
4.2 乙醇，ρ =0.79 g/ml。
4.3 硫酸，ρ (H2SO4)=1.84 g/ml。
4.4 轻质氧化镁（MgO）
不含碳酸盐，在 500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。
4.5 硫酸吸收液，c(H2SO4)=0.01 mol/L。
量取 7.0 ml 硫酸（4.3）加入水中，稀释至 250 ml。临用前取 10 ml，稀释至 500 ml。
4.6 氢氧化钠溶液，c(NaOH)=2 mol/L。
称取 8 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 100 ml。
4.7 显色剂（水杨酸-酒石酸钾钠溶液）
称取 50 g 水杨酸[C6H4(OH)COOH]，加入约 100 ml 水，再加入 160 ml 氢氧化钠溶液（4.6），搅
拌使之完全溶解；再称取 50 g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶于水中，与上述溶液合并移入
1 000 ml 容量瓶中，加水稀释至标线。贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可稳定 1 个月。
4.8 次氯酸钠
可购买商品试剂，亦可自己制备，详细的制备方法见附录 A.1。
存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以 NaOH 计），标定方法
见附录 A.2 和附录 A.3。
4.9 次氯酸钠使用液，ρ（有效氯）=3.5 g/L，c（游离碱）= 0.75 mol/L。
取经标定的次氯酸钠（4.8），用水和氢氧化钠溶液（4.6）稀释成含有效氯浓度 3.5 g/L，游离碱浓
度 0.75 mol/L（以 NaOH 计）的次氯酸钠使用液，存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定 1 个月。
4.10 亚硝基铁氰化钠溶液，ρ =10 g/L。
称取 0.1 g 亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O}置于 10 ml 具塞比色管中，加水至标线。本试
剂可稳定 1 个月。
4.11 清洗溶液
将 100 g 氢氧化钾溶于 100 ml 水中，溶液冷却后加 900 ml 乙醇（4.2），贮存于聚乙烯瓶内。
4.12 溴百里酚蓝指示剂（bromthymol blue），ρ =0.5 g/L。
称取 0.05 g 溴百里酚蓝溶于 50 ml 水中，加入 10 ml 乙醇（4.2），用水稀释至 100 ml。
4.13 氨氮标准贮备液，ρN =1 000 μg/ml。
称取 3.819 0 g 氯化铵（NH4Cl，优级纯，在 100～105℃干燥 2 h），溶于水中，移入 1 000 ml 容量
瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定 1 个月。
4.14 氨氮标准中间液，ρN =100 μg/ml。
吸取 10.00 ml 氨氮标准贮备液（4.13）于 100 ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定 1 周。
4.15 氨氮标准使用液，ρN =1 μg/ml。
吸取 10.00 ml 氨氮标准中间液（4.14）于 1 000 ml 容量瓶中，稀释至标线。临用现配。
5 仪器和设备
5.1 可见分光光度计：10～30 mm 比色皿。
5.2 滴瓶：其滴管滴出液体积，20 滴相当于 1 ml。
5.3 氨氮蒸馏装置：由 500 ml 凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷凝管末端可连接一段适当
长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。亦可使用蒸馏烧瓶。
5.4 实验室常用玻璃器皿：所有玻璃器皿均应用清洗溶液（4.11）仔细清洗，然后用水冲洗干净。
6 样品
6.1 样品采集与保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化至 pH＜2，2～5
℃下可保存 7 d。
6.2 水样的预蒸馏
将 50 ml 硫酸吸收液（4.5）移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硫酸溶液液面之下。分取 250 ml 水
样（如氨氮含量高，可适当少取，加水至 250 ml）移入烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝指示剂（4.12），必
要时，用氢氧化钠溶液（4.6）或硫酸溶液（4.5）调整 pH 至 6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色），
加入 0.25 g 轻质氧化镁（4.4）及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。加热蒸馏，使馏出液速率约为
10 ml/min，待馏出液达 200 ml 时，停止蒸馏，加水定容至 250 ml。
7 分析步骤
7.1 校准曲线
用 10 mm 比色皿测定时，按表 1 制备标准系列。
表 1 标准系列（10 mm 比色皿）
管号 0 1 2 3 4 5
标准溶液（4.15）/ml 0.00 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00
氨氮含量/μg 0.00 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00
用 30 mm 比色皿测定时，按表 2 制备标准系列。
表 2 标准系列（30 mm 比色皿）
管号 0 1 2 3 4 5
标准溶液（4.15）/ml 0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00
氨氮含量/μg 0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00
根据表 1 或表 2，取 6 支 10 ml 比色管，分别加入上述氨氮标准使用液（4.15），用水稀释至 8.00 ml，
按 7.2 步骤测量吸光度。以扣除空白的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量（μg）为横坐标绘制校准
曲线。
7.2 样品测定
取水样或经过预蒸馏的试料 8.00 ml（当水样中氨氮质量浓度高于 1.0 mg/L 时，可适当稀释后取样）
于 10 ml 比色管中。加入 1.00 ml 显色剂（4.7）和 2 滴亚硝基铁氰化钠（4.10），混匀。再滴入 2 滴次氯
酸钠使用液（4.9）并混匀，加水稀释至标线，充分混匀。
显色 60 min 后，在 697 nm 波长处，用 10 mm 或 30 mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。
7.3 空白试验
以水代替水样，按与样品分析相同的步骤进行预处理和测定。
8 结果表示
水样中氨氮的质量浓度按式（1）计算：
ρN= s bA A a Db V
式中：ρN--水样中氨氮的质量浓度（以 N 计），mg/L；
As--样品的吸光度；
Ab--空白试验（7.3）的吸光度；
a--校准曲线的截距；
b--校准曲线的斜率；
V--所取水样的体积，ml；
D--水样的稀释倍数。
9 准确度和精密度
表 3 标准样品和实际样品的准确度和精密度
样品 氨氮质量浓度ρN/（mg/L） 重复次数 标准偏差/（mg/L） 相对标准偏差/% 相对误差/%
标准样品 1 0.477 10 0.014 2.94 2.4
标准样品 2 0.839 10 0.013 1.55 1.6
地表水 0.277 10 0.010 3.61 -
污水 4.69 10 0.053 1.13 -
注：来自一个实验室的数据。
10 质量保证和质量控制
10.1 试剂空白的吸光度应不超过 0.030（光程 10 mm 比色皿）。
10.2 水样的预蒸馏
蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定有干扰，其中有些物质（如甲醛）可以在酸
性条件（pH< 1）下煮沸除去。在蒸馏刚开始时，氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴
沸，馏出液温度升高，氨吸收不完全。馏出液速率应保持在 10 ml/min 左右。
部分工业废水，可加入石蜡碎片等做防沫剂。
10.3 蒸馏器的清洗
向蒸馏烧瓶中加入 350 ml 水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸馏到至少收集了 100 ml 水，将馏出液
及瓶内残留液弃去。
10.4 显色剂的配制
若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（4.6），直至完全溶解为止，并用 1 mol/L
的硫酸调节溶液的 pH 值在 6.0～6.5。
附 录 A
（规范性附录）
次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定
A.1 次氯酸钠溶液的制备方法
将盐酸（ρ =1.19 g/ml）逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入 2 mol/L 氢氧化钠吸收液中
吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定，使用前应标定其有效氯浓
度。
A.2 次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定
吸取 10.0 ml 次氯酸钠（4.8）于 100 ml 容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取 10.0 ml 稀释后的
次氯酸钠溶液于 250 ml 碘量瓶中，加入蒸馏水 40 ml，碘化钾 2.0 g，混匀。再加入 6 mol/L 硫酸溶液 5
ml，密塞，混匀。置暗处 5 min 后，用 0.10 mol/L 硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入约 1 ml 淀粉指示
剂，继续滴至蓝色消失为止。其有效氯质量浓度按式（A.1）计算：
有效氯（g/L，以 Cl2 计）= 35.45 10010.0 10
c V× × × （A.1）
式中：c--硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；
V--滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；
35.45--有效氯的摩尔质量（1/2Cl2），g/mol。
A.3 次氯酸钠溶液中游离碱（以NaOH计）的测定
A.3.1 盐酸溶液的标定
碳酸钠标准溶液：c(1/2Na2CO3)=0.100 0 mol/L。称取经 180℃干燥 2 h 的无水碳酸钠 2.650 0 g，溶
于新煮沸放冷的水中，移入 500 ml 容量瓶中，稀释至标线。
甲基红指示剂：ρ =0.5 g/L。称取 50 mg 甲基红溶于 100 ml 乙醇（4.2）中。
盐酸标准滴定溶液：c(HCl)=0.10 mol/L。取 8.5 ml 盐酸（ρ =1.19 g/L）于 1 000 ml 容量瓶中，用水
稀释至标线。标定方法：移取 25.00 ml 碳酸钠标准溶液于 150 ml 椎形瓶中，加 25 ml 水和 1 滴甲基红
指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。用式（A.2）计算盐酸的浓度：
1 1
(HCl) c Vc
×= （A.2）
式中：c--盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；
c1--碳酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
V1--碳酸钠标准溶液的体积，ml；
V2--盐酸标准滴定溶液的体积，ml。
A.3.2 次氯酸钠溶液中游离碱（以NaOH计）的测定
吸取次氯酸钠（4.8）1.0 ml 于 150 ml 锥形瓶中，加 20 ml 水，以酚酞作指示剂，用 0.10 mol/L 盐
酸标准滴定溶液滴定至红色消失为止。如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶液中加 1 滴酚酞指
示剂，若颜色仍显红色，则继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。
游离碱的浓......
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