路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 698-2014 | 标准编号 | HJ 698-2014 (HJ698-2014) | | 中文名称 | 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of chlorothalonil and deltamethrin. Gas chromatography method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 字数估计 | 10,161 | | 发布日期 | 3/31/2014 | | 实施日期 | 7/1/2014 | | 引用标准 | HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2014年第24号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了水中百菌清和澳氰菊酷的气相色谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清和澳氰菊酷的测定。当样品量为100ml时, 本标准的方法检出限:百菌清为0.07 μg/L, 溴氰菊酯为0.40μg/L;测定下限:百菌清为0.28μg/L, 溴氰菊酯为1.60μg/L。 | HJ 698-2014
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 百菌清和溴氰菊酯的测定
气相色谱法
Water quality-Determination of chlorothalonil and deltamethrin
- Gas chromatography method
2 0 1 4 - 0 3 - 3 1发布
2 0 1 4 - 0 7 - 0 1实施
环 境 保 护 部 发布
I
目次
前言 II
1 适用范围.1
2 规范性引用文件.1
3 方法原理.1
4 干扰和消除 1
5 试剂和材料 1
6 仪器和设备 2
7 样品 2
8 分析步骤.2
9 结果计算与表示.3
10 精密度和准确度.4
11 质量保证和质量控制 5
12 废物处理.5
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范水中百菌清和溴氰菊酯的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。
本标准方法验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测
中心站、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心和泰州市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2014 年 03 月 31 日批准。
本标准自 2014 年 07 月 01 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
1
水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法
警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中
进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1 适用范围
本标准规定了水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱测定方法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清和溴氰菊酯的测定。
当样品量为 100ml 时，本标准的方法检出限：百菌清为 0.07μg/L，溴氰菊酯为 0.40μg/L；
测定下限：百菌清为 0.28μg/L，溴氰菊酯为 1.60μg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
用正己烷萃取样品中百菌清和溴氰菊酯，萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩、定容后用气
相色谱仪-电子捕获检测器（ECD）分离、检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4 干扰和消除
电子捕获检测器由于其高灵敏度，易因杂质峰较多而产生干扰，当目标化合物有检出时，
应用色谱柱 2 辅助定性确认以消除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
5.1 正己烷：农残级。
5.2 百菌清标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为石油醚。
5.3 溴氰菊酯标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为石油醚。
5.4 浓硫酸（H2SO4）
5.5 无水硫酸钠（Na2SO4）
于 400℃下灼烧 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.6 氯化钠（NaCl）
于 400℃下灼烧 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.7 硫酸钠溶液：c（Na2SO4）=1.0mol/L。
称取 142g 硫酸钠（5.5）溶于少量水中，稀释至 1000ml。
5.8 氮气：纯度≥99.999%。
2
6 仪器和设备
6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器。
6.2 色谱柱 1：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂 5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25μm。
或其他等效毛细管色谱柱。
6.3 色谱柱 2：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂 35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25μm。
或其他等效毛细管色谱柱。
6.4 浓缩装置：旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。
6.5 振荡器。
6.6 分液漏斗：100ml，250ml。
6.7 微量注射器：10μl，50μl，100μl。
6.8 干燥柱：长 250mm，内径 20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入
少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入 10g 无水硫酸钠（5.5）。或采用其他类型的干燥设备。
6.9 箱式电炉。
6.10 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 采集和保存
参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。
用 500ml 硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品，所采集
的样品于 2℃~5℃下保存，7 天内完成萃取，萃取液可保存 40 天。
7.2 试样的制备
7.2.1量取 100.0ml 样品置于 250ml 分液漏斗中，加入 10g 氯化钠（5.6），溶解后，加入 10ml
正己烷（5.1），振摇放气后置于振荡器上剧烈振荡 5min，静置 10min 分层，将正己烷萃取
液转移至 100ml 分液漏斗中。
7.2.2重复萃取一次，合并正己烷萃取液。
注 1：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包
括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。
7.2.3净化：向萃取液中加入 5ml 浓硫酸，振荡放气，静置 1 分钟分层，弃去硫酸层。多次
清洗至硫酸层为无色，弃去硫酸层；用适量硫酸钠溶液（5.7）洗涤正己烷，重复洗至水相
呈中性，弃去水相。
注 2：对于较为清洁的地下水和地表水样品，可省略净化步骤。
7.2.4将正己烷萃取液通过干燥柱（或采用其他类型的干燥设备）脱水，再以少量正己烷洗涤
分液漏斗 2～3 次，将洗涤液一并通过干燥柱脱水，收集所有脱水后的正己烷，浓缩定容至
5.0ml，待测。
7.3 空白试样的制备
量取 100.0ml 蒸馏水代替样品，按照试样的制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。
8 分析步骤
3
8.1 推荐的色谱分析条件
进样口温度：250℃，色谱柱流速：1.0ml/min；
柱箱： 30/min 30/min50 min min 290 min⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→℃ ℃℃（1 ） 200℃（8 ） ℃（10 ）；
分流进样，分流比 5∶1；进样体积：1.0μl。
检测器温度：320℃。
8.2 绘制校准曲线
取 6 个 10ml 容量瓶，加入适量的正己烷（5.1），分别加入 0.0μl、1.0μl、2.0μl、5.0μl、
10.0μl、20.0μl 百菌清标准溶液（5.2）和 0.0μl、5.0μl、10.0μl、25.0μl、50.0μl、100.0μl 溴氰
菊酯标准溶液（5.3），用正己烷（5.1）定容、混匀，配制成百菌清质量浓度分别为 0.0mg/L，
0.010mg/L，0.020mg/L，0.050mg/L，0.100mg/L，0.200mg/L，溴氰菊酯质量浓度分别为
0.0mg/L，0.050mg/L，0.10mg/L，0.25mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L 的标准系列。以标准溶液
系列浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（峰面积或峰高）为纵坐标，绘制校准
曲线。
8.3 样品的测定
用微量注射器取 1.0μl 待测试样（7.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条
件下测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。
8.4 空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。取 1.0μl 空白试样（7.3）注入气相色谱仪中，按与
8.3 测定相同步骤进行分析。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
取一定量的百菌清和溴氰菊酯标准溶液，用正己烷（5.1）稀释至 20.0µg/L 和 100.0µg/L，
取 1.0μl 进样，使用色谱柱 1 分离，以百菌清、溴氰菊酯色谱峰的保留时间定性。百菌清、
溴氰菊酯的标准色谱图见图 1。
图 1 百菌清和溴氰菊酯标准色谱图（色谱柱 1）
如果目标化合物有检出，应用色谱柱 2 辅助定性予以确认，见图 2。
4
图 2 百菌清和溴氰菊酯辅助定性色谱图（色谱柱 2）
9.2 定量分析
样品中百菌清和溴氰菊酯的浓度（μg/L)，按照公式（1）计算。
10V
ρρ = × × （1）
式中：
ρ--百菌清、溴氰菊酯的质量浓度，μg/L；
ρ1--根据校准曲线计算出待测样品中百菌清、溴氰菊酯的浓度，mg/L；
V 1--水样体积，ml；
V2--试样体积，ml。
9.3 结果表示
当测定结果小于 1.00μg/L 时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于 1.00μg/L 时，
保留三位有效数字。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
6 家实验室分别对百菌清浓度为 0.500μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L 的统一样品进行了测定，
实验室内相对标准偏差分别为：6.1%~9.0%、1.2%~7.4%、1.5%~5.3%；实验室间相对标准
偏差分别为：5.4%、4.7%、2.9%；重复性限分别为：0.11μg/L、0.27μg/L、1.1μg/L；再现性
限分别为：0.12μg/L、0.35μg/L、1.3μg/L。
6 家实验室分别对溴氰菊酯浓度为 2.50μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L 的统一样品进行了测
定，实验室内相对标准偏差分别为：4.5%~7.8%、2.6%~6.7%、3.1%~4.7%；实验室间相对
标准偏差分别为：4.4%、4.2%、2.4%；重复性限为：0.37μg/L、1.4μg/L、5.6μg/L；再现性
限为：0.43μg/L、1.8μg/L、6.1μg/L。
10.2 准确度
6 家实验室分别对含百菌清浓度为 0.500μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L 的有证标准物质进行
了测定，相对误差分别为：-6.2%~0.0%、-5.1%~3.9%、-3.0%~3.0%。相对误差最终值分别
为：-2.7%±5.0%，1.6%±7.2%，0.3%±5.2%。
5
6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了百菌清加标测定，加标量分
别为：0.050μg、0.200μg、1.00μg，加标回收率分别为：加标回收率为 82.0%~92.0%、
89.0%~95.5%、89.0%~97.3%，加标回收率最终值为 88.0%±8.4%、92.8%±4.5%、93.4%±6.1%。
6 家实验室分别对溴氰菊酯浓度为 2.50μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L 的有证标准物质进行
了测定，相对误差分别为：-4.6%~7.2%、-4.8%~3.9%、-4.9%~1.4%，相对误差最终分别值：
0.2%±11%，-1.4%±6.8%，-1.9%±5.1%。
6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了溴氰菊酯加标测定，加标量
分别为：0.250μg、1.00μg、5.00μg，加标回收率分别为 92.5%~111%、90.3%~97.4%、
93.8%~101%，加标回收率最终值分别为 101%±17.5%、94.3%±6.0%、97.0%±5.4%。
......
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