路径: 主页 > HJ > 第17页 > HJ 758-2015 | 标准编号 | HJ 758-2015 (HJ758-2015) | | 中文名称 | 水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of haloacetic acids. Gas chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 字数估计 | 14,195 | | 发布日期 | 2015-10-22 | | 实施日期 | 2015-12-01 | | 引用标准 | HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2015年第62号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。当取样量为40ml时, 本方法的检出限为2μg/L, 测定下限为8μg/L。 | HJ 758-2015
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 卤代乙酸类化合物的测定
气相色谱法
2015-10-22 发布
2015-12-01 实施
发 布环 境 保 护 部
i目次
前言II
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 方法原理..1
4 干扰和消除.1
5 试剂和材料.1
6 仪器和设备.2
7 样品.2
8 分析步骤..3
9 结果计算与表示..4
10 精密度和准确度..5
11 质量保证和质量控制5
12 废物处理..6
13 注意事项..6
附录 A（资料性附录）方法精密度和准确度7
附录 B（资料性附录）内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱 2上的标准
色谱图.9
ii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范水中卤代乙酸类化合物的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中卤代乙酸类化合物的气相色
谱法。
本标准为首次发布。
本标准的附录 A、B为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站、青岛理工大学。
本标准验证单位：农业部农产品监督检验中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监
测站、淄博市环境监测站、潍坊市环境监测中心站、淄博安瑞水质检测中心、青岛经济技术
开发区供排水监测站。
本标准环境保护部 2015年 10月 22日批准。
本标准自 2015年 12月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
1水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法
警告：实验中所使用的溶剂、内标、替代物及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配
制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、
三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代
乙酸类化合物的测定。
当取样量为 40 ml时，本方法的检出限为 2 µg/L，测定下限为 8 µg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适
用于本标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
在酸性条件下（pH< 0.5），用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，
使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）测定。以
保留时间定性，工作曲线内标法定量。
4 干扰和消除
样品中有干扰物质时，可以先调节水样的 pH＞12，用 20 ml正己烷萃取一次，弃去有机
相，水相按试样的制备和分析步骤测定。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离
子水或蒸馏水。
5.1氯化铵（NH4Cl）。
5.2氯化钠（NaCl）：优级纯。使用前于 450℃马弗炉中烘烤 2~3 h。
5.3碳酸氢钠（NaHCO3）。
5.4氯化铵溶液：ρ（NH4Cl）=10 mg/ml。
称取 1.0 g氯化铵（5.1）加入到 100 ml水中。
5.5氯化钠溶液：ρ（NaCl）=250 g/L。
称取 25 g 氯化钠（5.2）加入到 100 ml水中。
5.6饱和碳酸氢钠（NaHCO3）溶液。
称取大于 10 g的碳酸氢钠（5.3）用水溶解在 100 ml试剂瓶中，保持瓶底有碳酸氢钠结晶。
25.7 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml。
5.8 甲基叔丁基醚 (CH3OC(CH3)3，缩写MTBE)：农残级。
5.9 甲醇(CH3OH)：农残级。
5.10 硫酸-甲醇溶液：1+9。
移取 10 ml硫酸（5.7）缓慢滴入预先装有 90 ml甲醇（5.9）的 150 ml烧杯中，待温度冷
却至室温后使用。临用现配。
5.11 内标溶液：1,2,3-三氯丙烷溶液，ρ=1.0 mg/ml。
购买市售的有证标准溶液。
5.12 替代物标准：2-溴丁酸，液体，纯度 >97%。
5.13 替代物贮备溶液：ρ=10.0 mg/ml。
称取替代物标准（5.12）0.100 g（精确到 0.1 mg）加入到含适量 MTBE（5.8）的 10 ml
容量瓶中，用MTBE（5.8）定容至刻度。4 ℃冷藏、避光保存。
5.14 替代物使用液：ρ=40.0 mg/L。
取替代物贮备溶液（5.13）200 μl，加入到含有适量MTBE（5.8）的 50 ml容量瓶中，然
后用MTBE（5.8）定容至刻度。
5.15卤代乙酸混合标准溶液：ρ=2.00 mg/ml。
购买市售含有九种卤代乙酸的有证标准溶液。4 ℃冷藏、避光保存。
5.16卤代乙酸混合标准使用溶液：ρ=40.0 mg/L。
取 20 μl 卤代乙酸混合标准溶液（5.15），用MTBE（5.8）定容至 1.0 ml。临用现配。
5.17载气：高纯氮气，纯度 ≥ 99.999 % 。
6 仪器和设备
6.1采样瓶：100 ml棕色玻璃瓶。
6.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。
6.3色谱柱 1：石英毛细管柱，长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 0.25 µm ，固定相为 14%氰丙基
苯基（其中 7%氰丙基 7%苯基）/86%二甲基聚硅氧烷。
色谱柱 2：石英毛细管柱，长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 0.25 µm ，固定相为 5%苯基/95%
二甲基聚硅氧烷。
6.4 电热恒温水浴锅：温度精度±2℃。
6.5 分液漏斗：125 ml，配聚四氟乙烯活塞。
6.6 10 ml具塞比色管。
6.7 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1采集与保存
按照 HJ/T 91、HJ/T 164的要求进行样品采集。
按每 100 ml水样加 1.0 ml氯化铵溶液（5.4）的比例，使水样中氯化铵含量约为 100 mg/L，
3加入水样后，盖好塞子，振荡混匀。每批样品至少应采集一个全程序空白。
样品应尽快萃取分析，如不能及时分析，需 4℃冰箱冷藏、避光保存，14 d内萃取，样
品萃取衍生液在 4℃冰箱保存不能超过 7 d。
7.2试样的制备
取水样 40.0 ml加到分液漏斗（6.5）中，加入 50.0 μl替代物使用液（5.14），再加入 2 ml
硫酸（5.7），摇匀后迅速加入 8 g氯化钠（5.2）振荡溶解，加入 4 ml MTBE（5.8），萃取 5 min，
静置 5 min。收集下层水相，再加入 4 ml MTBE（5.8）萃取一次。合并两次的萃取液。准确移
取 3.0 ml萃取液至 10 ml比色管（6.6）中，加入 6.0 μl内标溶液（5.11），再加入 3 ml新配制
的硫酸-甲醇溶液（5.10），混匀，于 50（±2）℃热水浴中衍生 120（±10）min后取出比色管冷
却至室温，加入 7 ml氯化钠溶液（5.5），拧紧瓶盖后摇匀，然后用 10 ml刻度移液管移除下层
水相（残留水相< 0.3 ml）。缓慢加入 1 ml饱和碳酸氢钠溶液（5.6），拧紧瓶盖并间断振荡放气。
移取 1.0 ml上层萃取液至 2 ml棕色进样瓶中，待分析。
7.3 空白试样的制备
以实验用水代替样品，按照试样的制备方法（7.2）制备空白试样。
8 分析步骤
8.1气相色谱参考条件
进样口温度：210℃；升温程序：初始温度 40℃保持 5 min，以 2.5℃/min升到 65℃，
再以 10℃/min升到 85℃，然后以 20℃/min升到 205℃保持 5 min；检测器温度：300℃；载
气：氮气（5.17）；载气流速：2.0 ml/min，尾吹气流速：60 ml/min；进样方式：不分流进样；
进样量：1.0 µl。
8.2工作曲线的建立
取实验用水 40.0 ml分别加到 5个分液漏斗（6.5）中，用微量注射器分别取卤代乙酸混合
标准使用溶液（5.16）和替代物使用溶液（5.14）10 μl、20 μl、50 μl、100 μl、200 μl，依次加
入到 5个分液漏斗（6.5）中，按试样制备（7.2）相同的步骤，萃取、加入内标、衍生化，得
到目标化合物和替代物浓度为 10.0 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L的标准系
列。然后按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。
以目标物的浓度（ρx）为横坐标，以目标物与内标物峰面积的比值与内标物浓度的乘积
(Axρis/Ais)为纵坐标建立工作曲线。
8.3 标准参考色谱图
在本标准给出的色谱条件（8.1）下，内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物衍生物在色
谱柱 1中的标准色谱图。
41-一氯乙酸甲酯，2-一溴乙酸甲酯，3-二氯乙酸甲酯，4-三氯乙酸甲酯，5-1,2,3-三氯丙烷（内标），
6- 一溴一氯乙酸甲酯，7-2-溴丁酸甲酯(替代物)，8-一溴二氯乙酸甲酯，9-二溴乙酸甲酯，10-一氯二
溴乙酸甲酯，11-三溴乙酸甲酯
图 1内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱 1中的标准色谱图
8.4 样品测定
样品按试样的制备方法（7.2）处理后，按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。
8.5 空白试验
对空白试样（7.3）按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。
9 结果计算与表示
9.1 目标化合物定性
根据组份保留时间对目标化合物进行定性。必要时，可用色谱柱 2做辅助定性。色谱柱 2
中目标化合物出峰顺序见附录 B。
9.2 目标化合物定量
9.2.1结果计算
按公式（1）计算水样中卤代乙酸的质量浓度：
aAA isis
x （1）
式中：ρx-卤代乙酸的质量浓度，μg/L；
Ax-目标化合物的峰面积；
Ais-内标物的峰面积；
ρis-内标物的浓度，μg/L；
a-工作曲线的截距，μg/L；
b-工作曲线的斜率。
9.2.2结果表示
当测定结果小于 100 µg/L时，结果保留到整数；当测定结果大于等于 100 µg/L时，结果
保留三位有效数字。
510 精密度和准确度
10.1 精密度
6家实验室分别对浓度为 10.0 µg/L、80.0 µg/L、160 µg/L 的含九种卤代乙酸类标准物质
的统一样品进行了平行 6次的精密度测试，实验室内相对标准偏差为：1.3%~15%、1.2%~8.4%、
0.8%~11%；实验室间相对标准偏差分别为：10 %~16 %、7.2 %~15 %、6.6 %~14 %；重复性
限 r分别为： 2 µg/L ~3 µg/L、11 µg/L ~15 µg/L、21 µg/L ~33 µg/L；再现性限 R分别为：3 µg/L
~5 µg/L、20 µg/L ~34 µg/L、33 µg/L ~70 µg/L。参见附录 A表 A.1。
10.2 准确度
6家实验室对地表水、生活污水和工业废水三种类型的实际样品分别加标 10.0 µg/L、80.0
µg/L、160 µg/L 时，九种卤代乙酸类化合物的加标回收率范围分别为：88.8%~102%、
93.6%~107%、90.8%~97.6%。实际样品中替代物加标回收率范围为：91.2%~108%。参见附录
A表 A.2。
11 质量保证和质量控制
11.1空白试验
每批样品应至少做一个实验室空白和一个全程序空白。空白中目标化合物的测定值应低
于方法检出限。
11.2平行样
每批样品至少应测定 10%的平行样，样品数量少于 10个时，应至少测定一个平行样，平
行样测定结果的相对偏差应≤30%。
11.3 校准
初次校准时曲线的相关系数应≥0.995，否则应查找原因重新绘制校准曲线。
11.4连续校准
每测定 20个样品应测定一个校准曲线中间浓度标准溶液，测定结果与初始校准的相对误
差应在±30%范围之内。否则，需重新绘制校准曲线。
11.5内标
若校准曲线不是初次校准时，内标峰面积应在初始校准时内标峰面积的±50%以内，否则
应重新校准。
11.6 替代物回收率
所有样品和空白中都需加入替代物，按与样品相同的步骤分析，替代物的加标回收率应
在 70.0%~130%以内。
11.7基体加标回收
每批样品应至少做一个基体加标分析，样品中九种卤代乙酸的加标回收率应在 70.0%～
130%范围内。
612 废物处理
实验中产生的有机废液应分类收集、集中保管，委托有资质的单位处理。
13 注意事项
13.1 本方法的干扰主要来自操作过程中使用的玻璃仪器、试剂等长期暴露在空气中带来的酞
酸酯污染，为消除此干扰，玻璃仪器在使用前应清洗干净，化学试剂应使用新开封的试剂。
13.2 试样的制备方法（7.2）中应严格控制衍生时间和衍生温度。
13.3 如样品浓度超过曲线范围，可取适量样品用实验用水稀释至 40.0 ml后进行制备和测定。
7附录 A
（资料性附录）
方法精密度和准确度
表 A.1、表 A.2分别给出方法的精密度和准确度。
表 A.1 方法的精密度
序号 化合物
平均值
（µg/L）
实验室内相对标
准偏差(%)
实验室间相对标
准偏差(%)
重复性限 r
（µg/L）
再现性限 R
（µg/L）
一氯乙酸
（MCAA）
10 4.8~13 14 2 4
81 1.4~7.7 12 11 29
156 2.1~10 9.8 26 49
一溴乙酸
（MBAA）
10 2.4~12 10 2 4
84 2.2~6.5 7.2 12 20
156 1.9~87 11 27 54
二氯乙酸
（DCAA）
10 2.7~12 10 2 4
85 1.4~8.4 8.8 12 24
165 3.5~10 14 30 70
三氯乙酸
（TCAA）
10 2.4~15 12 2 4
89 1.2~7.0 8.7 13 25
154 3.1~11 12 27 58
一溴一氯乙酸
（BCAA）
10 1.7~12 12 2 4
84 1.0~7.0 9.4 12 25
155 1.1~10 11 26 52
一溴二氯乙酸
（BDCAA）
9 1.3~13 10 2 3
82 1.8~7.5 13 13 32
150 1.3~15 7.2 33 42
二溴乙酸
（DBAA）
10 1.3~13 16 2 5
84 2.8~7.2 8.4 12 23
155 0.8~11 11 31 55
一氯二溴乙酸
（CDBAA）
9 1.7~11 12 2 3
80 2.1~8.2 12 14 29
152 1.2~10 6.7 28 38
三溴乙酸
（TBAA）
9 5.6~15 12 3 4
75 1.9~7.7 15 13 34
145 3.6~6.3 6.6 21 33
8表 A.2 方法的准确度
序号 化合物
样品
类型
加标浓度
（µg/L）
加标回收率范围
（%）
加标回收最终值
2P PS （%）
一氯乙酸
（MCAA）
地表水 10.0 76.0~108 94.726.2
生活污水 80.0 78.6~114 10124.6
工业废水 160 82.5~109 97.519.0
一溴乙酸
（MBAA）
地表水 10.0 84.0~111 10120.6
生活污水 80.0 91.4~112 10415.2
工业废水 160 78.1~106 97.221.6
二氯乙酸
（DCAA）
地表水 10.0 84.0~118 10121.2
生活污水 80.0 87.8~113 10618.6
工业废水 160 75.2~119 97.630.6
三氯乙酸
（TCAA）
地表水 10.0 83.0~111 97.822.8
生活污水 80.0 87.8~115 10720.0
工业废水 160 77.5~109 96.123.4
一溴一氯乙酸
（BCAA）
地表水 10.0 83.0~118 10225.2
生活污水 80.0 85.6~112 10519.8
工业废水 160 79.4~109 96.620.6
一溴二氯乙酸
（BDCAA）
地表水 10.0 83.0~106 93.519.6
生活污水 80.0 76.8~115 10226.2
工业废水 160 85.6~103 93.913.4
二溴乙酸
（DBAA）
地表水 10.0 74.0~114 97.7......
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