路径: 主页 > HJ > 第7页 > HJ 950-2018 | 标准编号 | HJ 950-2018 (HJ950-2018) | | 中文名称 | 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 | | 英文名称 | Solid waste - Determination of polycyclic aromatic hydrocarbon - Gas chromatography mass spectrometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z13 | | 字数估计 | 24,240 | | 发布日期 | 2018-07-29 | | 实施日期 | 2018-12-01 | | 标准依据 | 生态环境部公告2018年第21号 | | 发布机构 | 生态环境部 | HJ 950-2018: 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法
HJ 950-2018 英文名称: Solid waste - Determination of polycyclic aromatic hydrocarbon - Gas chromatography mass spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
固体废物 多环芳烃的测定
气相色谱-质谱法
1 适用范围
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多环芳烃的气相色谱-质谱法。
本标准适用于固体废物及其浸出液中萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］
蒽、䓛、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、二苯并［a,h］蒽、苯并［g,h,i］
苝和茚并［1,2,3,-cd］芘等 16种多环芳烃的测定。
当固体废物（灰渣）取样量为 10 g，定容体积为 1.0 ml 时，16 种多环芳烃的方法检出
限为 0.05~0.3 mg/kg，测定下限为 0.20~1.2 mg/kg。当固体废物（生化污泥）取样量为 2 g，
定容体积为 1.0 ml时，16 种多环芳烃的方法检出限为 0.3~1 mg/kg，测定下限为 1.2~4 mg/kg。
当固体废物浸出液取样体积为 100 ml，定容体积为 1.0 ml 时，16 种多环芳烃方法检出
限为 0.01~0.03 mg/L，测定下限为 0.04~0.12 mg/L。
固体废物及其浸出液的方法检出限和测定下限详见附录 A。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱仪：具有电子轰击源（EI 源）。
5.2 色谱柱：石英毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 m，固定相为 5%苯基-95%甲基聚硅氧
烷，或其他等效的毛细管色谱柱。
5.3 提取装置：索氏提取器或加压流体萃取仪等性能相当的设备。
5.4 凝胶渗透色谱仪：具 254 nm固定波长紫外检测器，填充凝胶填料的净化柱。
5.5 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他浓缩装置。
5.6 真空冷冻干燥仪：空载真空度达 13 Pa 以下。
5.7 翻转式振荡仪。
5.8 固相萃取装置。
5.9 一般实验室常用仪器和设备。
46 样品
6.1 样品采集和保存
按照 HJ/T 20和 HJ/T 298 的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。样品应于洁净的
具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4℃以下冷藏。运至实验室后，若
不能及时分析，应于 4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过 10 d。
6.2 样品的制备
6.2.1 固体废物浸出液的制备
固体废物浸出液的制备按照 HJ/T 299或 HJ/T 300 的相关规定执行。
6.2.2 固体废物样品的制备
固体废物样品的制备按照 HJ 782或 HJ 765的相关规定执行。
6.3 试样的制备
6.3.1 固体废物浸出液试样的制备
6.3.1.1 萃取
取 100 ml 固体废物浸出液（6.2.1）转入合适体积的分液漏斗中，加入 8 μl 替代物标准
使用液（4.19）和适量氯化钠（4.23），再加入 20 ml 二氯甲烷（4.3），充分振荡、静置分
层后，有机相经装有适量无水硫酸钠（4.22）的漏斗进行脱水，收集有机相于浓缩瓶中，再
重复萃取一次，合并有机相，用少量二氯甲烷（4.3）反复洗涤漏斗和硫酸钠层 2～3次，合并有机相，待浓缩。
注 1：如果浸出液浓度较高可适当减少取样量。
注 2：萃取过程如出现乳化现象，可通过冷冻和搅拌等方法破乳。
6.3.1.2 浓缩
浓度较低的样品需要浓缩。使用氮吹浓缩仪时应在室温条件下，开启氮气至溶剂表面有
气流波动（避免形成气涡），用二氯甲烷（4.3）多次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器壁，
将萃取液浓缩到 1 ml左右，无需净化时，全部转移，加入适量内标使用液（4.17）（加入量
应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致），定容至 1.0 ml，混匀，待测。当选
用硅胶层析柱净化方法（6.3.2.3.3）时，浓缩至约 2 ml 时，加入 5 ml 环己烷（4.6）并浓缩
至约 1 ml，重复此浓缩过程 2 次，将溶剂完全转化为环己烷，待净化。亦可使用其他同等效果的浓缩方法。
6.3.1.3 净化
将硅酸镁小柱（4.27）固定在固相萃取装置（5.8）上，用 4 ml 正己烷（4.2）淋洗，再
加入约 5 ml正己烷（4.2），关闭控制阀，浸润 5 min，然后缓慢打开控制阀。继续加入 5 ml
5正己烷（4.2）淋洗，在柱填料暴露于空气之前，关闭控制阀，弃去流出液。将浓缩后的萃
取液（6.3.1.2）转移至小柱中，用 2 ml 正己烷（4.2）分次洗涤浓缩瓶，洗液全部转入小柱
中。缓慢打开控制阀，放出部分液体，在柱填料暴露于空气之前关闭控制阀。再缓慢打开控
制阀，用 10 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶剂 I（4.9）以 1 ml/min 的速度洗脱，收集全部洗脱
液，再浓缩（6.3.1.2）后，加入适量内标使用液（4.17）（加入量应使定容后内标浓度和校
准曲线中内标浓度保持一致），定容至 1.0 ml，混匀，待测。亦可使用其他等效净化方法。
6.3.2 固体废物试样的制备
6.3.2.1 水性液态固体废物
称取 10.0 g（精确到 0.01 g）样品，加入 90 ml 水，混匀后全部转入分液漏斗中，其余
步骤按照 6.3.1.1 至 6.3.1.3 步骤进行。
6.3.2.2 油状液态固体废物
称取适量或 10.0 g（精确到 0.01 g）样品，加入适量二氯甲烷（4.3）至样品完全溶解，
混匀后全部转入分液漏斗中，加 100 ml 水，其余步骤按照 6.3.1.1至 6.3.1.3 步骤进行。
6.3.2.3 固态和半固态固体废物
6.3.2.3.1 提取
提取方法可选择索氏提取、加压流体萃取、微波萃取或其他等效萃取方法。
a) 索氏提取：将脱水后的固体废物样品（6.2.2）全部转入玻璃纤维或天然纤维材质套
筒（4.30）中，加入曲线中间点附近浓度的替代物标准使用液（4.19），将套筒小心置于索
氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入 100 ml 正己烷-丙酮混合溶剂（4.7），提取 16～
18 h，回流速度控制在 4～6次/h。提取完毕，取出圆底溶剂瓶，待浓缩。
b) 加压流体萃取：按照 HJ 782步骤进行提取。
c) 微波萃取：按照 HJ 765步骤进行提取。
注 1：有机物含量较高的固体废物样品可适当减少取样量。
注 2：如果提取液存在明显水分，需要进一步过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤
膜（4.29），加入约 5 g无水硫酸钠（4.22），将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量正己烷-丙
酮混合溶剂（4.7）洗涤提取容器 3次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量正己烷-丙酮混合
溶剂（4.7）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。
6.3.2.3.2 浓缩
需要浓缩时，推荐使用以下两种浓缩方法。其他方法经验证满足要求也可使用。
a）氮吹
按照 6.3.1.2 中氮吹浓缩的操作步骤执行。
b）旋转蒸发
加热温度根据溶剂沸点设置在 30~60℃，将提取液（6.3.2.3.1）浓缩至约 10 ml，停止浓
6缩。用一次性滴管将浓缩液转移至具刻度浓缩器皿中，并用少量正己烷-丙酮混合溶剂（4.7）
将旋转蒸发瓶底部冲洗 2次，合并全部浓缩液。再用氮吹浓缩（6.3.1.2）后，加入适量内标
使用液（4.17）（加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致）混匀，定容
至 1.0 ml（亦可定容至 10.0 ml），待测。
使用液如需净化，用氮吹浓缩（6.3.1.2）至 1～2 ml；当选用硅胶层析柱净化方法时，
再加入约 5 ml 环己烷（4.6）浓缩至约 1 ml，重复此浓缩过程 2次，将溶剂完全转化为环己
烷，再浓缩至约 1 ml，待净化。
注：当后续净化步骤选用凝胶渗透色谱法净化时，将提取液浓缩至 5 ml 以下，加入约 10 ml 凝胶渗透
色谱流动相（4.11），浓缩至 1~2 ml，待净化。
6.3.2.3.3 净化
需要净化时，浓缩后提取液（6.3.2.3.2）可采用硅胶层析柱、硅酸镁小柱或凝胶渗透色
谱三种方式净化。其他方法经验证满足要求也可使用。
a）硅胶层析柱净化
1）硅胶柱制备
在层析柱（4.26）底部填入玻璃棉（4.29），依次加入 1～2 cm 厚的无水硫酸钠（4.22）
和 10～20 g 硅胶（4.25），轻敲层析柱壁，使硅胶填实。在上部装入 1～2 cm 厚无水硫酸钠
（4.22），如需脱硫，在柱上端加入约 2 g 铜粉（4.24）。用 30～60 ml 二氯甲烷（4.3）淋
洗，轻敲层析柱壁，避免填料中存在明显的空气。当溶剂通过柱子开始流出后关闭活塞，浸
泡填料至少 10 min，然后打开柱阀放出二氯甲烷，继续加入 30～60 ml 正己烷（4.2），当
上端无水硫酸钠层暴露于空气之前，关闭活塞，待用。
2）净化
用 40 ml 戊烷（4.5）淋洗制备好的硅胶层析柱，淋洗速度控制在 2 ml/min，在淋洗液即
将流过无水硫酸钠（4.22）层且保持未暴露在空气中时，关闭活塞，弃去戊烷淋洗液，将转
换成环己烷的萃取液（6.3.2.3.2）全部转移至硅胶层析柱，并用 2 ml 环己烷（4.6）清洗浓缩
器壁，全部移入层析柱，打开活塞，在无水硫酸钠层暴露在空气中之前，缓缓加入 25 ml 戊
烷（4.5）洗脱，再次弃去戊烷淋洗液。再用 25 ml 二氯甲烷-戊烷混合溶剂（4.8）洗脱，并
全部收集洗脱液。经浓缩（6.3.2.3.2）后，加入适量内标使用液（4.17）（加入量应使定容
后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致）混匀，定容至 1.0 ml（亦可定容至 10.0 ml），
待测。
b）硅酸镁小柱净化
按照 6.3.1.3 中硅酸镁小柱净化的步骤进行。
c）凝胶渗透色谱净化
1）凝胶渗透色谱柱的校准
按照仪器说明书使用凝胶渗透色谱校准标准溶液（4.21）对凝胶渗透色谱柱进行校准，
得到的色谱峰应满足以下条件：所有峰形均匀对称；玉米油和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）
酯的色谱峰之间分辨率大于 85%；邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和甲氧滴滴涕的色谱峰之
间分辨率大于 85%；甲氧滴滴涕和苝的色谱峰之间分辨率大于 85%；苝和硫的色谱峰不能
7重叠，基线分离大于 90%。
2）确定收集时间
多环芳烃的初步收集时间限定在玉米油出峰后至硫出峰前，苝洗脱出以后，立即停止收
集。然后用多环芳烃标准使用液（4.15）直接进样获得标准谱图，根据标准谱图确定起始和
停止收集时间，测定其回收率。确定的收集时间应保证目标物回收率≥90%。
3）上机净化
按照确定后的收集时间将浓缩后提取液依次放置好，编程后开启仪器自动净化、收集流
出液，再次浓缩（6.3.2.3.2）后，加入适量内标使用液（4.17）（加入量应使定容后内标浓
度和校准曲线中内标浓度保持一致），定容至 1.0 ml（亦可定容至 10.0 ml），待测。
6.4 空白试样的制备
6.4.1 固体废物浸出液空白试样
用石英砂（4.28）代替实际样品，按照与固体废物浸出液样品制备（6.2.1）和固体废物
浸出液试样制备（6.3.1）的相同步骤制备空白试样。
6.4.2 固体废物空白试样
用石英砂（4.28）代替实际样品，按照与固体废物试样制备（6.3.2）的相同步骤制备空白试样。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
7.1.1 气相色谱参考条件
7.3 试样测定
按照与校准曲线的建立（7.2.2）相同的仪器分析条件进行试样（6.3）的测定。
7.4 空白试验
按照与试样测定（7.3）相......
|