| 标准编号 | GB 14883.3-2016 (GB14883.3-2016) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定 | | 英文名称 | National Food Safety Standard -- Determination of radioactive strontium - 89 and strontium - 90 in foods | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | C53 | | 国际标准分类 | 67.040 | | 字数估计 | 18,169 | | 发布日期 | 2016-08-31 | | 实施日期 | 2017-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB 14883.3-1994 | | 标准依据 | Announcement of the State Administration of Public Health and Family Planning 2016 No.11 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会、国家食品药品监督管理总局 | GB 14883.3-2016: 食品安全国家标准 食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定
GB 14883.3-2016 英文名称: National Food Safety Standard -- Determination of radioactive strontium - 89 and strontium - 90 in foods
1 范围
本标准适用于各类食品中锶-89(89Sr)和锶-90(90Sr)的测定。
锶-90测定方法 第一法 二-(2-乙基己基)磷酸萃取法
2 原理
硝酸浸取食品灰,二-(2-乙基己基)磷酸(简称HDEHP)萃取分离钇和其他稀土杂质。水相14d后
用HDEHP再萃取生成的90Y,以6mol/L硝酸反萃取钇后进行草酸钇沉淀。在低本底β测量仪上测
量90Y的放射性,计算出90Sr放射性浓度。在肯定食品灰90Sr-90Y已达到平衡及没有91Y污染时,可直接用第一次萃取出的90Y经6mol/L硝酸反萃取并经进一步纯化后,同样制样测量90Y放射性,以快速测
定90Sr放射性浓度。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 二-(2-乙基己基)磷酸(C16H35O4P):又名磷酸双异辛酯,化学纯。
3.1.2 正庚烷(C7H16)。
3.1.3 甲苯(C7H8)。
3.1.4 氯化三烷基甲铵{[CH3(CH2)6~10CH2]3CH3NCl}:简称N263,使用前用等体积的6mol/L硝酸
溶液(若用HDEHP-甲苯萃取,则用3mol/L硝酸溶液)萃洗1次。
4 仪器和设备
4.1 可拆卸漏斗。
4.2 低本底β测量仪:本底不大于3计数/min。
4.3 离心机:离心管容积80mL以上。
4.4 分液漏斗:250mL。
5 分析步骤
5.1 采样和预处理
采样和预处理按GB 14883.1规定进行。
5.2 样品制备和测量
5.2.1 称取1g~10g(精确至0.001g)食品灰于300mL烧杯,加入2.00mL锶载体溶液、2.00mL钇
载体溶液,加入少量水润湿灰。搅拌下慢慢加入50mL6mol/L硝酸溶液和5mL过氧化氢,加热煮沸
20min,用水稀释至100mL。
5.2.2 如食品灰灰化不完全,或在6mol/L硝酸溶液浸取后残渣过多的样品,可转入蒸发皿,加30mL
硝酸,在沙浴上蒸干,马弗炉中450℃灼烧0.5h,冷却后加入50mL6mol/L硝酸溶液和5mL过氧化
氢,加热煮沸20min,用水稀释至100mL。
5.2.3 用50%氢氧化钠溶液调节溶液pH为7~8,加入30mL饱和碳酸钠溶液,在沸水浴中加热0.5h
左右,加几滴饱和碳酸钠溶液检查沉淀是否完全。冷却离心后,每次用30mL10%碳酸钠溶液洗涤沉
淀2次。用6mol/L硝酸溶液溶解沉淀,过滤,用少量热的1%硝酸溶液洗涤3次,合并滤液和洗涤液,
弃去残渣。
5.2.4 用6mol/L硝酸溶液或6mol/L氢氧化钠溶液调节溶液pH至1.0±0.2(用精密pH试纸),控
制溶液体积不超过100mL,转入分液漏斗,用同等体积0.1mol/L硝酸平衡的20%HDEHP-正庚烷溶
液(或20% HDEHP-甲苯溶液)萃取2次,每次50mL,振摇5min。弃去有机相或合并有机相,供直接
萃取测定90Y用(见5.2.9)。在水相中加入2.00mL钇载体溶液,放置14d以上。
5.2.5 调节放置后的溶液pH至1.0±0.2,用10%HDEHP-正庚烷溶液(或10% HDEHP-甲苯溶液)萃
取2次,每次30mL,振摇5min,记录90Y分离时间。保留水相于烧杯中。合并的有机相用0.5mol/L
盐酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用0.3mol/L盐酸溶液)洗涤2次,每次30mL,振摇2min,
弃去洗涤液。
5.2.6 用6mol/L硝酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用3mol/L硝酸溶液)反萃取钇2次,每
次30mL,振摇5min,合并反萃取液。用20mL正庚烷(或甲苯)洗水相1次,振摇2min,弃去有机相。
5.2.7 在水相中加入1.5g草酸,加热溶解后用氨水调pH至1.5,加热至80℃左右,放置冷却,将草酸
钇沉淀抽滤于可拆卸漏斗内已恒量的滤纸上,用20mL水、5mL无水乙醇依次洗涤沉淀,在低本底β
测量仪上测量90Y放射性(记录测量时间),接着测量90Sr-90Y监督源(5.3.1)。测量后将草酸钇沉淀在
45℃~50℃干燥至恒量。
5.2.8 将5.2.5所得水相准确稀释到100mL,吸取1.00mL溶液,在原子吸收分光光度计上测定锶含
量(附录A),计算锶的化学回收率。
5.2.9 对于确定样品中90Sr和90Y已达平衡和不存在91Y污染时,本法可被简化,以供快速检验90Sr。
将5.2.4条所得有机相用0.5mol/L盐酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用0.5mol/L盐酸溶液)
洗涤2次,每次50mL,振摇2min,弃去洗涤液。按5.2.6用6mol/L(或3mol/L)硝酸溶液反萃取
2次,弃去有机相,合并水相。用50mL20%N263-二甲苯溶液萃洗5min,弃去有机相。以下操作同
5.2.7。
注:当91Y存在时应当用放置法或衰变扣除法对结果进行校正,使用本法时还需注意210Pb-210Bi对90Y的污染。
5.2.10 若本方法用于稳定锶含量较高的样品分析,必要时应测食品灰的稳定锶含量。用于校正锶化
学回收率(方法参见附录A)。
5.3 标准源校正监督源
5.3.1 90Sr-90Y监督源的制备:在内面光滑洁净的不锈钢测量盘上一直径与样品源相同的圆面积内,均
匀滴入0.1mL胰岛素溶液,铺匀晾干,再滴入90Sr-90Y标准溶液,铺匀晾干,然后滴上1滴1%火棉胶溶
液覆盖表面,晾干备用。源的强度约为2×102 衰变/min。使用活性区直径与样品源相同的平面标准源
更好。
5.3.2 90Y标准源的制备
5.3.2.1 移取2.00mL钇载体溶液、2.00mL90Sr-90Y标准溶液和2.00mL锶载体溶液。
5.3.2.2 煮沸溶液2min~5min以去除二氧化碳。用无二氧化碳氨水调溶液至碱性,离心,弃去上清
液,记录锶、钇分离时间。
5.3.2.3 用2mol/L硝酸溶液将氢氧化钇沉淀溶解,加几滴锶载体溶液,用水稀释至30mL,加热片刻,
用无二氧化碳的氨水调溶液至酸性,离心,弃上清液。
5.3.2.4 用2mol/L硝酸溶液将氢氧化钇沉淀溶解,用水稀释至30mL。加入2mL饱和草酸溶液,用
2mol/L硝酸溶液或6mol/L氢氧化铵溶液调节溶液pH至1.5,加热凝聚沉淀,冷却,将沉淀抽滤于拆
卸漏斗内已恒量的滤纸上,用10mL水和5mL无水乙醇依次洗涤沉淀,在低本底β测量仪上测量草酸
钇的90Y放射性,记录测量时间,接着测量90Sr-90Y参考源。测量后的草酸钇置于45℃~50℃下干燥,
称至恒量,同样按 Y2(C2O4)3·9H2O组成计算钇化学回收率。
5.3.3 用90Y标准源校正90Sr-90Y监督源:制得的90Y标准源(草酸钇)稍干后在低本底β测量仪上测
量,再测量90Sr-90Y监督源,监督源强度A1 按式(1)计算:
6 分析结果的表述
放置法的食品中90Sr的放射性活度浓度按式(2)计算:
7 其他
典型条件下,该方法的检出限为1.6×10-2Bq/g灰。
锶-90测定方法 第二法 离子交换法
8 原理
硝酸浸取食品灰,利用乙二胺四乙酸和柠檬酸钙与钙、锶、钡络合能力的差别,在阳离子交换树脂柱
上相互分离,在含锶的乙二胺四乙酸流出液中,用铜置换法使锶以碳酸盐的形式沉淀,再经氢氧化铁去
污后放置14d。用低本底β测量仪测量90Y放射性,计算90Sr的浓度。
9 试剂和材料
9.1 试剂
9.2 试剂配制
9.2.1 732型苯乙烯型强酸性阳离子交换树脂:150μm~300μm。
9.2.1.1 树脂处理:将一定量的强酸性阳离子交换树脂用自来水浸泡一夜,用水漂去飘浮的树脂,倾弃
溶液后用工业乙醇浸泡一夜。再用水浸泡4h,吸干后用等体积的6mol/L盐酸溶液浸泡2次,每次
4h。最后用水洗至中性。
9.2.1.2 装柱:量取50mL树脂(9.2.1),倾入预先在底部填塞好玻璃棉的交换柱中。装上贮液槽后通
过200mL20%氯化钠溶液,使树脂转为钠型。再用100mL水洗一次,流速不超过5mL/min。
9.2.1.3 树脂再生:用100mL水洗去树脂上的乙二胺四乙酸,再用200mL20%氯化钠溶液通过交换
柱,使树脂转成钠型,流速不超过5mL/min。最后用100mL水洗去多余的钠离子,交换柱即可重复使
用。为提高再生程度,交换柱反复使用多次后,可在氯化钠溶液通过前,用200mL6mol/L盐酸溶液淋
洗一次,用水洗去盐酸后转为钠型。
9.2.2 10%乙二胺四乙酸溶液:称取100g乙二胺四乙酸二钠溶解于含有20g氢氧化钠的溶液中,用
水稀释至1L。
9.2.3 10%柠檬酸溶液:称取10g柠檬酸溶解于90mL水中,用前配制。
9.2.4 缓冲溶液:称取20g氯化铵,溶于500mL水中,加100mL氨水,用水稀释至1L(pH应为10)。
9.2.5 草酸-草酸铵溶液:在饱和草酸铵溶液中滴加饱和草酸溶液至pH4.0~4.5。
9.2.6 钙淋洗液:称取14.6g乙二胺四乙酸和23.1g乙酸铵,溶解于水,用水稀释至1L(用氨水调节
pH到4.9±0.1)。
9.2.7 锶淋洗液:称取14.9g乙二胺四乙酸二钠和23.1g乙酸铵溶解于水,用水稀释至1L(用冰乙酸
调节pH为5.8±0.1)。
9.2.8 3mol/L氯化铜溶液:称取51g氯化铜溶解于水,用水稀释至100mL。
9.2.9 无二氧化碳氨水:蒸馏氨水,收集馏出液,密封备用。新鲜氨水用钙离子检查无二氧化碳亦可
使用。
9.2.10 饱和碳酸铵溶液:20℃下,取110g碳酸铵,溶于100mL水中,充分搅拌,滤去沉淀。
9.3 标准品
90Sr-90Y标准溶液:同3.3。
9.4 标准溶液配制
9.4.1 锶载体溶液:同3.4.1。
9.4.2 钇载体溶液:同3.4.2。
9.4.3 铁载体溶液(10mgFe3+/mL):称取50g氯化铁(FeCl2·6H2O),溶解于1L0.5mol/L盐酸溶
液中。
10 仪器和设备
10.1 可拆卸漏斗:同4.1。
10.2 低本底β测量仪:同4.2。
10.3 酸度计。
10.4 离子交换柱:内径18mm,高度300mm,安装如图1。
图1 离子交换柱
11 分析步骤
11.1 采样和预处理
采样和预处理按GB 14883.1规定进行。
11.2 样品制备和测量
11.2.1 称取1g~10g(精确至0.001g)灰样于蒸发皿,加入2.00mL锶载体溶液,加少量水润湿灰,加
入30mL6mol/L硝酸,沙浴上蒸干,在马弗炉中450℃灼烧0.5h左右,冷却。加20mL6mol/L盐
酸溶液,煮沸5min左右,再加入20mL水煮沸,离心,上清液倒入250mL烧杯。加20mL6mol/L盐
酸溶液,重复浸取残渣1次。用40mL水分2次洗涤残渣,洗液与上清液合并,弃去残渣。
11.2.2 在溶液中加入10mL磷酸,用水稀释到300mL左右。用氨水调节pH至8~9,加热近沸,放
置1h~2h。离心,水洗沉淀2次,弃去上清液和洗液(两种溶液合并可供137Cs分析用)。沉淀用最小
量的10%柠檬酸溶液溶解,加入2倍于柠檬酸溶液体积的10%乙二胺四乙酸溶液,混匀,用水稀释至溶
液的乙二胺四乙酸浓度为1%,再用盐酸或氢氧化钠溶液调节溶液pH至4.9±0.1。
11.2.3 将制备好的样品溶液通过离子交换柱,流速为20mL/min~30mL/min,弃去流出液。
11.2.4 用约350mL钙淋洗液(9.2.6)洗脱残余钙,流速10mL/min。对含钙量高的样品,为防止钙淋
洗不尽,流出液可用草酸-草酸铵溶液检查无钙后再流过50mL钙淋洗液。弃去流出液。
钙检查方法:用试管取2mL流出液,与等体积草酸-草酸钙溶液混合,摇匀1min。与无离子水相
比较,无混浊现象表示无钙。
11.2.5 用350mL锶淋洗液(9.2.7)洗脱锶,流速5mL/min左右,收集流出液于600mL烧杯内。
11.2.6 在收集的锶流出液中加入10mL3mol/L氯化铜溶液,用氨水调节溶液pH为9~10。加入
5g碳酸钠,使溶解并加热至近沸,不时搅拌。冷至室温,离心。用水洗沉淀1次,弃去上清液和洗液。
11.2.7 滴加2mol/L硝酸溶液使碳酸锶沉淀溶解,用水稀释至30mL,加入1mL铁载体溶液和
3~5滴过氧化氢,煮沸片刻,用无二氧化碳氨水调节溶液pH至8~9,趁热过滤或离心,用10mL热水
洗沉淀2次,合并......
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