| 标准编号 | GB/T 46326.2-2025 (GB/T46326.2-2025) | | 中文名称 | 橡胶制品 有毒有害物质的测定 第2部分：短链氯化石蜡 | | 英文名称 | Rubber products - Determination of toxic and harmful substances - Part 2: Short chain chlorinated paraffins (SCCPs) | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G40 | | 国际标准分类 | 83.060 | | 字数估计 | 10,138 | | 发布日期 | 2025-10-05 | | 实施日期 | 2026-05-01 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 46326.2-2025: 橡胶制品 有毒有害物质的测定 第2部分：短链氯化石蜡
ICS 83.060
CCSG40
中华人民共和国国家标准
橡胶制品 有毒有害物质的测定
第2部分:短链氯化石蜡
2025-10-05发布
2026-05-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件是GB/T 46326《橡胶制品 有毒有害物质的测定》的第2部分。GB/T 46326已经发布了
以下部分:
---第1部分:五氯苯硫酚;
---第2部分:短链氯化石蜡。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会(SAC/TC35)归口。
本文件起草单位:山东玲珑轮胎股份有限公司、三角轮胎股份有限公司、北京市科学技术研究院分
析测试研究所(北京市理化分析测试中心)、双钱集团上海轮胎研究所有限公司、怡维怡橡胶研究院有限
公司、贵州轮胎股份有限公司、山东阳谷华泰化工股份有限公司、八亿橡胶有限责任公司、上海市质量监
督检验技术研究院、江苏天瑞仪器股份有限公司、株洲时代新材料科技股份有限公司、北京橡院橡胶轮
胎检测技术服务有限公司、北京橡胶工业研究设计院有限公司。
本文件主要起草人:张丽杰、贾爱瑞、许秋焕、倪淑杰、邵鹏、杨明、董文武、张玲艳、贾维杰、刘小慈、
周黔、张新凤、武玉真、杨朔、刘军、孙多志、吴亚平、杨晓燕、李胜辉、姜莹、谭莲影、牛聃葳、董彩玉、
丁晓英、王娜。
引 言
短链氯化石蜡(SCCPs)是直链烷烃的氯衍生物,链长10个~13个碳原子,氯化程度在40%~
70%。在橡胶制品中短链氯化石蜡主要用作增塑剂和阻燃剂,能改善橡胶制品加工性能或使橡胶制品
具有阻燃性。近年来,SCCPs被证实是一类具有持久性、生物蓄积性、生理毒性的化学物质,对环境及
生态均有很大的影响。为保护环境,促进橡胶制品行业绿色和可持续发展,建立短链氯化石蜡含量的测
定方法是非常必要的。
GB/T 46326《橡胶制品 有毒有害物质的测定》旨在为橡胶制品中有毒有害物质含量测定提供方
法,拟分为如下部分:
---第1部分:五氯苯硫酚;
---第2部分:短链氯化石蜡;
---第3部分:间苯二酚;
---第×部分:铅含量的测定;
---第×部分:镉含量的测定;
---第×部分:多环芳烃含量的测定;
---第×部分:多溴联苯和多溴二苯醚的测定;
橡胶制品 有毒有害物质的测定
第2部分:短链氯化石蜡
警告---使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家的有关法规规定的条件。
注意:使用本文件规定的程序有可能涉及一些物质的使用或产生,可能产生一些废物。这有可能导
致本地环境危害,应在使用后参照相应的文件进行安全处理和处置。
1 范围
本文件描述了使用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测定橡胶制品中C10~C13短链氯化石
蜡(SCCPs)含量的方法。
本文件适用于橡胶制品中SCCPs含量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 3516-2024 橡胶 溶剂抽出物的测定
GB/T 17783 硫化橡胶或热塑性橡胶 化学试验 样品和试样的制备
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
碳原子数在10~13的氯代烷烃类混合物,化学通式为Cm H2m+2-nCln(m=10~13)。
4 原理
将试样加入到正己烷中,经索氏抽提,提取液经过硅胶固相萃取柱洗脱和浓硫酸净化处理,采用气
相色谱-电子捕获负化学电离源质谱仪(GC-ECNI-MS)测定,内标法定量。
5 试剂或材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯。
5.1 正己烷。
5.2 正庚烷。
5.3 二氯甲烷:色谱纯。
5.4 浓硫酸:约98%(质量分数)。
5.5 内标物:六氯苯异辛烷(CAS号118-74-1)溶液,10μg/mL。也可采用其他合适的内标物。
5.6 标准工作溶液:氯含量分别为51.5%、55.5%、63.0%的SCCPs标准溶液,100μg/mL。也可采用
其他氯含量的SCCPs标准溶液。采用这3种SCCPs标准溶液再配制出氯含量分别为53.5%、57.75%、
59.25%梯度的SCCPs标准工作溶液,共计6个梯度,配制方法见表1。
表1 不同氯含量SCCPs混标配比
SCCPs标准溶液
SCCPs混标编号
SCCPs1 SCCPs2 SCCPs3 SCCPs4 SCCPs5 SCCPs6
SCCPs标准溶液51.5% 10 5 - - - -
SCCPs标准溶液55.5% - 5 10 7 5 -
SCCPs标准溶液63.0% - - - 3 5 10
SCCPs混标氯含量 51.5% 53.5% 55.5% 57.75% 59.25% 63.0%
5.7 硅胶固相萃取柱(SPE柱):500mg,3mL。
5.8 氮气:体积分数大于99.9%。
5.9 定量滤纸。
5.10 甲烷:体积分数大于99.9995%。
5.11 氦气:体积分数大于99.999%。
6 仪器设备
6.1 研磨机。
6.2 试验筛:孔径1.0mm。
6.3 分析天平:精确至0.1mg。
6.4 提取装置:应符合GB/T 3516-2024方法B的规定。
6.5 旋转蒸发仪:配有水浴加热装置。
6.6 离心机:转速不低于3000r/min。
6.7 氮吹仪:配有加热装置。
6.8 气相色谱-质谱联用仪:配有电子捕获负化学电离源。
6.9 玻璃管:用于氮吹浓缩。
6.10 单标线容量瓶:1mL,10mL。
6.11 移液管:1mL,5mL。
6.12 离心管:50mL。
7 样品制备
按照GB/T 17783规定制样,将样品剪成不超过2mm×2mm×2mm的颗粒,使用研磨机(6.1)将
冷冻后的样品粉碎,并通过孔径约为1.0mm的试验筛(6.2),收集粉末,恢复至室温备用。
8 分析步骤
8.1 提取
8.1.1 准确称取研磨后的试样(第7章)约2g(精确至0.1mg),按照GB/T 3516-2024方法B规定进
行提取,在回收瓶中注入2倍~3倍抽提器容积的溶剂正己烷(5.1),抽提4h。
8.1.2 将提取液在45℃水浴下旋转蒸发,浓缩至约2mL转移至玻璃管(6.9)中,用5mL正己烷洗涤
回收瓶,将洗涤液合并入玻璃管中。
8.1.3 用氮吹仪(6.7)在45℃下挥发浓缩液蒸发近干,用2mL二氯甲烷(5.3)溶解。
8.2 洗脱
8.2.1 SPE柱(5.7)调节:用移液管(6.11)取5mL正庚烷(5.2)淋洗SPE柱,弃去淋洗液。
8.2.2 将提取液(8.1.3)完全转移至SPE柱上,再取2mL的二氯甲烷洗涤玻璃管,并转移至SPE柱上。
8.2.3 当所有提取液被吸收到SPE柱后,取15mL的正庚烷进行洗脱,收集洗脱液于玻璃管(6.9)
中,当正庚烷全部通过SPE柱时,停止收集洗脱液。
8.2.4 为避免氧化,用氮吹仪在45℃下浓缩洗脱液至体积小于10mL。
8.2.5 将洗脱液转移至10mL单标线容量瓶(6.10)中,也可转移至其他容积的容量瓶中。用正庚烷定
容待用。
8.3 净化
8.3.1 用移液管移取5mL洗脱液(8.2.5)注入离心管(6.12)中,加入约10mL浓硫酸(5.4),充分振荡
3min后离心3min,收集上层正庚烷相,硫酸层倒入废液瓶;对正庚烷相重复加入浓硫酸净化,直至硫
酸层澄清。
8.3.2 用移液管准确移取1mL上层正庚烷相清液至进样瓶中,加入10μL内标物(5.5),混匀待测。
8.4 气相色谱-质谱仪条件
设备分析条件(推荐)如下:
a) 色谱柱:25m×0.25mm×0.25μm,5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱,或者其他等
效色谱柱;
b) 升温程序:初始温度为120℃,以25℃/min速率升温到300℃,保持5min;
c) 进样口温度:250℃;
d) 传输线温度:280℃;
e) 进样量:1μL;
f) 进样方式:不分流;
g) 流速:1.2mL/min;
h) 电离方式:化学离子源(CI);
i) 离子源温度:200℃;
j) 化学离子源(CI)气体:甲烷;
k) 扫描方式:选择离子监测(SIM),定性、定量离子如表2所示;
l) 载气:氦气。
表2 定性和定量离子
序号 物质 定量离子 定性离子
1 六氯苯 284 286
2 SCCPs(C10~C13)
347 349
361 363
375 377
389 391
8.5 内标标准曲线的建立
8.5.1 对5.6中6个不同梯度氯含量的SCCPs标准工作溶液进行测试,获得特征离子谱图,建立梯度
氯含量SCCPs标准物质的特征离子谱库。
8.5.2 对于添加SCCPs原料氯含量已知的样品,采用5.6中3个不同氯含量的SCCPs标准溶液配制出
与样品添加SCCPs原料氯含量一致的标准工作母液,推荐质量浓度为100μg/mL。对于添加SCCPs
原料氯含量未知的样品,通过比较样品待测液和梯度氯含量SCCPs标准工作溶液的特征离子峰形及保
留时间,对样品中SCCPs氯含量进行预判,选择与样品峰形、保留时间最相近的一种氯含量的SCCPs
标准工作溶液作为工作母液。
8.5.3 将8.5.2配制或选定的SCCPs标准工作母液进一步稀释为5个梯度浓度的标准工作溶液
5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、40μg/mL和60μg/mL,各取1mL,在各标准工作溶液中定量加入内
标物(5.5)10μL,混匀。按8.4分析条件,对标准工作溶液进行测试,总离子流图和特征离子图见附录A。
8.5.4 对标准工作溶液中SCCPs的特征离子峰进行积分,得到峰面积组合。根据标准工作溶液中SC-
CPs、内标物的峰面积比值与对应质量浓度比值的关系建立标准曲线。
8.6 测定
8.6.1 按8.4分析条件,对8.3.2样品待测液进行测试,获得样品的特征离子谱图。根据特征离子色谱
峰形与保留时间进行定性分析,采用内标法定量。必要时对样品待测液稀释,保证样品待测液中
SCCPs的响应值均在仪器检测的线性范围内。
8.6.2 平行样按8.1~8.3步骤进行样品提取、洗脱、净化后分析。
8.6.3 按8.1~8.3步骤进行空白试验。
8.7 检测质量监控
为检查分析系统的可靠性,每批样品或者每20个试样之后分析一个已知质量浓度的标准溶液作为
参考标准。参考标准的测试结果偏差应在±20%以内,否则应检查分析系统。
9 结果计算
9.1 标准曲线建立
利用(ρS/ρIS)和(AS/AIS)建立线性标准工作曲线方程,见公式(1):
ρS
ρIS
=k·
AS
AIS+
b (1)
式中:
ρS ---标准工作溶液中短链氯化石蜡的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
ρIS ---标准工作溶液中内标物的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
k ---标准工作曲线的斜率;
AS ---标准工作溶液中短链氯化石蜡的峰面积;
AIS ---标准工作溶液中内标物的峰面积;
b ---标准工作曲线的截距。
9.2 短链氯化石蜡含量的计算
样品待测液中短链氯化石蜡的质量浓度按公式(2)计算:
ρSCCP-S=k
ρIS-S
AIS-S
(ASCCP-S-Ablank) (2)
式中:
ρSCCP-S ---样液中短链氯化石蜡的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
ASCCP-S ---样液中短链氯化石蜡的峰面积;
Ablank ---空白溶液中短链氯化石蜡的峰面积;
AIS-S ---样液中内标物的峰面积;
ρIS-S ---样液中内标物的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL)。
试样中短链氯化石蜡的含量按公式(3)计算:
w=
CSCCP-S·V
(3)
式中:
w ---试样中短链氯化石蜡的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
V ---8.2.5中定容体积,单位为毫升(mL);
m ---8.1.1中称取的试样量,单位为克(g)。
结果取两个平行样的平均值,保留至整数。
10 精密度
在同一实验室,由同一操作......
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