搜索结果: GB/T 19941.1-2019, GB/T19941.1-2019, GBT 19941.1-2019, GBT19941.1-2019
| 标准编号 | GB/T 19941.1-2019 (GB/T19941.1-2019) | | 中文名称 | 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法 | | 英文名称 | Leather and fur -- Determination of formaldehyde content -- Part 1: High performance liquid chromatography method | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Y46 | | 国际标准分类 | 59.140.30 | | 字数估计 | 14,143 | | 发布日期 | 2019-12-31 | | 实施日期 | 2020-07-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 19941-2005部分 | | 引用标准 | GB/T 6682; GB/T 19941.2; QB/T 1267; QB/T 1272; QB/T 1273; QB/T 2706; QB/T 2716; QB/T 2717 | | 采用标准 | ISO 17226-1-2018, MOD | | 起草单位 | 四川大学、中国纺织工业联合会检测中心、广州质量监督检测研究院、浙江通天星集团股份有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、盛国(东莞)新材料科技有限公司、星期六股份有限公司 | | 归口单位 | 全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC 252) | | 提出机构 | 中国轻工业联合会 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | | 范围 | GB/T 19941的本部分规定了高效液相色谱法(HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。本部分适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。 | GB/T 19941.1-2019
Leather and fur -- Determination of formaldehyde content -- Part 1: High performance liquid chromatography method
ICS 59.140.30
Y46
中华人民共和国国家标准
部分代替GB/T 19941-2005
皮革和毛皮 甲醛含量的测定
第1部分:高效液相色谱法
2019-12-31发布
2020-07-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
GB/T 19941《皮革和毛皮 甲醛含量的测定》分为以下3个部分:
---第1部分:高效液相色谱法;
---第2部分:分光光度法;
---第3部分:甲醛释放量。
本部分为GB/T 19941的第1部分。
本部分按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T 19941-2005《皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定》中的高效液相色
谱法。
本部分与GB/T 19941-2005相比,主要技术变化如下:
---增加了对 QB/T 1273、QB/T 2717、GB/T 19941.2 的引用,删除了对 QB/T 1266 和
QB/T 2707的引用(见第2章,2005年版的第2章);
---修改了“原理”(见第3章,2005年版的4.1);
---增加了“十二烷基硫酸钠”为萃取溶液(见4.2);
---删除了对2,4-二硝基苯肼重结晶的要求(见2005年版的4.2.2);
---增加了对乙腈的纯度要求(见4.4);
---增加了容量瓶和锥形瓶(见5.1、5.2);
---将水浴锅改为恒温水浴振荡器,删除了温度要求,增加了频率要求(见5.4,2005年版的4.3.2);
---修改了温度计的范围(见5.5,2005年版的4.3.3);
---修改了紫外检测器的波长(见5.6,2005年版的4.1);
---删除了试样的制备中称重前空气调节要求(见2005年版的4.4.2.3);
---修改了称样量的精确度以及萃取时水浴温度的偏差(见6.2,2005年版的4.4.3);
---修改了标准曲线的绘制,增加了市售标准物质直接配制甲醛标准溶液的规定(见6.5.1,2005
年版的4.4.6);
---增加了用2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制标准工作曲线的内容(见6.5.2);
---修改了样品中甲醛含量的计算公式(见6.6,2005年版的4.4.7);
---增加了以绝干状态计算测试结果的相关规定、方法的检出限、争议处理方法(见第7章);
---删除了“8 试验报告”中对“试验样品的说明和包装方法”“应用的分析方法”“试验人员、日期”
的要求(见2005年版的第7章);
---将甲醛储备液的配制、甲醛质量浓度测定以及相关试剂、仪器调整至附录C,增加了甲醛储备
液中空白溶液的滴定次数,修改了甲醛的摩尔质量为30.02g/mol(见附录C,2005年版的第3
章)。
本部分使用重新起草法修改采用ISO 17226-1:2018《皮革 甲醛含量的化学测定 第1部分:高
效液相色谱法》。
本部分与ISO 17226-1:2018相比在结构上有较多调整,附录A给出了本部分与ISO 17226-1:2018
的章条编号对照一览表。
本部分与ISO 17226-1:2018相比存在技术性差异,附录B给出了相应技术性差异及其原因一
览表。
本部分还进行了以下编辑性修改:
---标准名称修改为《皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分:高效液相色谱法》;
---“3 原理”中增加了对所测甲醛的注;
---删除了ISO 17226-1:2018“8.2.3 与2,4-二硝基苯肼反应”中关于稀释滤液的示例;
---删除了ISO 17226-1:2018的资料性附录A。
本部分由中国轻工业联合会提出。
本部分由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。
本部分起草单位:四川大学、中国纺织工业联合会检测中心、广州质量监督检测研究院、浙江通天星
集团股份有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、盛国(东莞)新材料科技有限公司、星期六股份有限
公司。
本部分主要起草人:周建飞、任志博、钟锡豪、曾运航、洪文卿、桑军、张焕、曾皓、李礼。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为:
---GB/T 19941-2005。
皮革和毛皮 甲醛含量的测定
第1部分:高效液相色谱法
1 范围
GB/T 19941的本部分规定了高效液相色谱法(HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的
方法。
本部分适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
GB/T 19941.2 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2部分:分光光度法(GB/T 19941.2-2019,
ISO 17226-2:2018,MOD)
QB/T 1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验 取样部位(QB/T 1267-2012,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 1272 毛皮 化学试验样品的准备(QB/T 1272-2012,ISO 4044:2008,MOD)
QB/T 1273 毛皮 化学试验 挥发物的测定(QB/T 1273-2012,ISO 4684:2005,MOD)
QB/T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位(QB/T 2706-2005,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备(QB/T 2716-2018,ISO 4044:2008,MOD)
QB/T 2717 皮革 化学试验 挥发物的测定(QB/T 2717-2018,ISO 4684:2005,MOD)
3 原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,萃取液同2,4-二硝基苯肼混合,甲醛与其反应生成甲醛腙,通
过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法具有选择性,可消除有色萃取液的干扰。
4 试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1 水,试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。
4.2 萃取溶液,0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸钠或
十二烷基硫酸钠溶于1000mL蒸馏水中。
4.3 2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液,2,4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL浓磷酸(85%)中。
4.4 乙腈,色谱纯。
5 仪器和设备
5.1 容量瓶,10mL、500mL和1000mL。
5.2 锥形瓶,100mL和250mL。
5.3 玻璃纤维过滤器,GF8(或玻璃过滤器 G3,直径70mm~100mm)。
5.4 恒温水浴振荡器,振荡频率为(50±10)次/min。
5.5 温度计,范围0℃~100℃,分度值0.1℃。
5.6 高效液相色谱系统(HPLC),配有紫外检测器(UV),波长(355±5)nm。
5.7 聚酰胺过滤膜,0.45μm。
5.8 分析天平,精度为0.1mg。
6 试验步骤
6.1 取样及试样的制备
6.1.1 取样
皮革按照QB/T 2706规定取样。
毛皮按照QB/T 1267规定取样。
若试样无法按照QB/T 2706或QB/T 1267的要求取样(如鞋面、皮革服装上的皮革),应在报告中
注明取样过程。
6.1.2 试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T 2716规定进行。
毛皮试样的制备按照QB/T 1272规定进行,制样过程中应尽量保持毛被完好,避免损伤毛被。
6.2 萃取
称取试样(2.0±0.1)g,精确至0.01g,放入100mL的锥形瓶中,加入50mL已预热到40℃的萃取
溶液(4.2),盖紧塞子,在(40±1)℃的水浴中轻轻振荡(60±2)min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过
滤器真空(真空度不低于5kPa)过滤至另一锥形瓶中,密闭后将锥形瓶中的滤液冷却至室温(18℃~
26℃)。
注:试样/溶液比例不能改变,萃取和分析在当日完成。
6.3 与2,4-二硝基苯肼反应
将4.0mL乙腈(4.4)、5mL过滤后的萃取液(6.2)和0.5mL2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液(4.3)移
入10mL的容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度,充分摇匀后放置60min~180min,经滤膜(5.7)过滤后,
进行色谱测定。
注:当甲醛含量较高时( >100mg/kg),可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移取的滤液不足5mL时,
用蒸馏水补足至5mL(进行稀释)。
6.4 色谱(HPLC)条件(推荐)
流速 1.0mL/min
流动相 乙腈∶水=60∶40
分离柱 C18反相柱,带预柱(1cm,RP18)
紫外(UV)检测波长 (355±5)nm
进样体积 20μL
6.5 标准工作曲线的绘制
6.5.1 用甲醛储备液绘制
按附录C配制甲醛标准储备液。将2mL甲醛标准储备液,移入装有100mL蒸馏水的500mL容
量瓶中,振荡摇匀后用蒸馏水稀释至刻度(甲醛质量浓度接近4μg/mL),该溶液即为甲醛标准溶液。
也可直接使用市售甲醛标准溶液或2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物标准溶液配制甲醛标准溶液。
注:目前市售甲醛标准样品有“水中甲醛溶液标准物质”。
在6个10mL容量瓶中,分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入0.25mL、1.0mL、2.0mL、
3.0mL、4.0mL、5.0mL的甲醛标准溶液,该系列标准工作溶液中的甲醛质量浓度范围为0.1μg/mL~
2.0μg/mL(在给出的条件下,相当于样品中甲醛含量范围5mg/kg~100mg/kg),立即加入0.5mL
2,4-二硝基苯肼 (DNPH)溶液(4.3),用蒸馏水稀释至刻度,摇匀后放置60min~180min,经滤膜(5.7)
过滤后,进行色谱分析。
以峰面积为Y 轴,以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X 轴绘制甲醛标准工作曲线。
6.5.2 用2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制
在6个10mL的容量瓶中,分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入适量的2,4-二硝基苯肼-甲醛
衍生物,得到分别含有1.0μg、4.0μg、8.0μg、12.0μg、16.0μg和20.0μg甲醛的标准工作溶液,用蒸馏
水稀释至刻度,摇匀,放置60min~180min,经滤膜(5.7)过滤后,进行色谱分析。
以峰面积为Y 轴,以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X 轴绘制标准曲线。
6.6 皮革和毛皮样品中甲醛含量的计算
按式(1)计算样品中甲醛的含量:
wF=
ms×F
(1)
式中:
wF ---样品中的甲醛含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
ms ---从标准曲线中查得的10mL显色液(6.3)中的甲醛含量,单位为微克(μg);
F ---稀释倍数;
m ---试样质量,单位为克(g)。
6.7 回收率的测定
需要时,按如下步骤测试加标回收率。
将2.5mL过滤后的萃取液(6.2)移入装有4.0mL乙腈(4.4)的10mL容量瓶中,然后向容量瓶中
加入适量的甲醛标准溶液,使加入的甲醛标准溶液中的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等。按照
6.3的规定进行色谱分析,添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛质量浓度记作ρs2,在测试报告中记录试
验的结果。按式(2)计算回收率:
RR=
(ρs2-0.5ρs)×100
ρFA1
(2)
式中:
ρs2 ---添加了甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度,单位为微克每10毫升(μg/10mL);
ρs ---未添加甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度,单位为微克每10毫升(μg/10mL);
ρFA1---添加的标准溶液中甲醛的质量浓度,单位为微克每10毫升(μg/10mL);
RR ---回收率,%,精确至0.1%。
7 结果表示
试样中游离甲醛含量以mg/kg表示,精确至0.1mg/kg。
如果测试结果以绝干状态为基准,则测试结果应乘以换算系数100/(100-w),w 为挥发物的含量
(%),根据QB/T 1273或QB/T 2717测得。
本部分的检出限为5.0mg/kg。
本方法的测定结果与GB/T 19941.2的测定结果应具有类似的趋势,但结果并不绝对相同,当发生
争议时,以本方法的测试结果为准。
8 试验报告
试验报告应包含以下内容:
a) 本部分编号;
b) 样品名称、编号、类型、厂家(或商标);
c) 甲醛含量的测试结果,单位为毫克每千克(mg/kg);
d) 与本部分规定的方法的任何偏离;
e) 如果测试结果基于绝干状态,应在报告中注明。
附 录 A
(资料性附录)
本部分与ISO 17226-1:2018相比的结构变化情况
本部分与ISO 17226-1:2018相比在结构上有较多调整,具体章条编号对照情况见表A.1。
表A.1 本部分与ISO 17226-1:2018的章条编号对照情况
本部分章条编号 对应的ISO 17226-1:2018章条编号
1 第1章第一段的第一句
3 第5章、第1章中第一段的第二句和第三段
4 第6章第一段和6.2
5 7
6 8.2和附录B
7 第9章和第4章的部分内容
8 10
- 附录A
附录A -
附录B -
附录C 6.1和8.1
附 录 B
(资料性附录)
本部分与ISO 17226-1:2018的技术性差异及其原因
表B.1给出了本部分与ISO 17226-1:2018的技术性差异及其原因。
表B.1 本部分与ISO 17226-1:2018的技术性差异及其原因
本部分的章条编号 技术性差异 原因
增加了本部分的适用范围,增加了“毛皮”样品的
检测,扩大了本部分的使用范围
符合GB/T 1.1的编写规定,以适
应我国需要
关于规范性引用文件,本部分做了具有技术性差
异的调整,调整的情况具体反映在第2章“规范
性引用文件”中,具体调整如下:
---用修改采用国际文件的GB/T 6682,代替了
ISO 3696(见4.1);
---增加引用了GB/T 19941.2(见第7章);
---用修改采用国际文件的 QB/T 1267,代替了
ISO 2418(见6.1.1);
---用修改采用国际文件的 QB/T 1272,代替了
ISO 4044:2017(见6.1.2);
---用修改采用国际文件的 QB/T 1273,代替了
ISO 4684(见第7章);
---用修改采用国际文件的 QB/T 2706,代替了
ISO 2418(见6.1.1);
---用修改采用国际文件的 QB/T 2716,代替了
ISO 4044:2017(见6.1.2);
---用修改采用国际文件的 QB/T 2717,代替了
ISO 4684(见第7章)
将ISO 17226-1:2018 中 引 用 的
ISO 标准改为我国的标准,便于我
国使用;增加引用了GB/T 19941.2,
表明争议处理方法
删除了ISO 17226-1:2018中“3术语和定义”的
内容
无实际内容
3 删除了原理中涉及的具体试验条件
符合我国标准的编写规定,便于理
解使用
4.3
删除了配制前对2,4-二硝基苯肼在乙腈溶液中
重结晶的要求
2,4-二硝基苯肼是过量的,无需重
结晶后使用
5.4
将水浴锅修改为恒温水浴振荡器,删除了温度
要求
根据我国实际情况修改
5.5 修改了温度计的量程范围 根据我国实际情况修改
6.1
将ISO 17226-1:2018中“8.2 取样及试样制备”
细化分为“6.1.1 取样”和“6.1.2 试样的制备”,
并增加了毛皮试样的制备要求
增加对“毛皮”产品的应用,与其他
同类标准保持一致
表B.1(续)
本部分的章条编号 技术性差异 原因
6.5.1
增加了市售标准物质直接配制校准用标准溶液
的规定
符合我国实际,便于操作和使用
6.6 修改了试样中甲醛含量的计算公式 符合我国实际,便于操作和使用
7 增加了方法的检出限
符合我国标准的编写习惯,便于操
作和使用
删除了ISO 17226-1:2018“10 试验报告”中 “c)
试验步骤”和“f)试验日期”的要求
符合我国使用习惯,便于书写和
记录
附 录 C
(规范性附录)
标准储备液甲醛含量的测定
C.1 试剂和材料
C.1.1 甲醛溶液,质量分数约37%。
C.1.2 碘溶液,0.05mol/L,即12.68g/L。
C.1.3 氢氧化钠溶液,2.0mol/L。
C.1.4 硫酸溶液,2.0mol/L。
C.1.5 硫代硫酸钠溶液,0.1mol/L。
C.1.6 淀粉溶液,1%,即1g淀粉溶解于100mL蒸馏水中。
C.2 仪器和设备
C.2.1 容量瓶,1000mL。
C.2.2 锥形瓶,......
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