搜索结果: GB/T 29493.1-2021, GB/T29493.1-2021, GBT 29493.1-2021, GBT29493.1-2021
| 标准编号 | GB/T 29493.1-2021 (GB/T29493.1-2021) | | 中文名称 | 纺织染整助剂中有害物质的测定 第1部分：禁限用阻燃剂的测定 | | 英文名称 | Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries -- Part 1: Determination of the prohibited or restricted flame retardants | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G70 | | 国际标准分类 | 71.100.40 | | 字数估计 | 22,259 | | 发布日期 | 2021-10-11 | | 实施日期 | 2022-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 29493.1-2013 | | 起草单位 | 传化智联股份有限公司、天祥(天津)质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有限公司、福建省纤维检验中心、浙江传化功能新材料有限公司、张家港市德宝化工有限公司 | | 归口单位 | 全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134) | | 提出机构 | 中国石油和化学工业联合会 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 29493.1-2021: 纺织染整助剂中有害物质的测定 第1部分：禁限用阻燃剂的测定
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 29493.1-2013
纺织染整助剂中有害物质的测定
第1部分:禁限用阻燃剂的测定
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
1 范围
本文件规定了采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织染整助剂中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚
(PBDEs)含量的方法,以及采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定纺织染整助剂中其他禁限用含
磷阻燃剂和含溴阻燃剂含量的方法。
本文件适用于纺织染整助剂中32种禁限用阻燃剂(见附录A)的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 气相色谱-质谱法(GC-MS)
4.1 原理
样品经甲苯超声波萃取后,萃取液中的多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)用气相色谱-质谱
联用仪测定,外标法定量。
4.2 试剂或材料
除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂。
4.2.1 无水硫酸钠。
4.2.2 甲苯:色谱纯。
4.2.3 甲醇:色谱纯。
4.2.4 多溴联苯(PBBs)标准物质,纯度≥99%(质量分数),见附录A表A.1中序号1~10。
4.2.5 多溴二苯醚(PBDEs)标准物质,纯度≥99%(质量分数),见表A.1中序号11~20。
4.2.6 多溴联苯(PBBs)标准储备溶液,1000mg/L:准确称取50.0mg(精确至0.1mg)多溴联苯
(PBBs)标准物质(4.2.4),分别置于50mL容量瓶中,用甲苯(4.2.2)溶解,稀释至刻度,混匀。
4.2.7 多溴二苯醚(PBDEs)标准储备溶液,1000mg/L:准确称取50.0mg(精确至0.1mg)多溴二苯醚
(PBDEs)标准物质(4.2.5),分别置于50mL容量瓶中,用甲苯(4.2.2)溶解,稀释至刻度,混匀。
4.2.8 多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)混合中间浓度溶液,10mg/L:分别移取1mL多溴联苯
(PBBs)标准储备溶液(4.2.6)和多溴二苯醚(PBDEs)标准储备溶液(4.2.7),置于100mL容量瓶中,用
甲苯(4.2.2)稀释至刻度,混匀。
4.2.9 多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)混合标准工作溶液:移取适量的多溴联苯(PBBs)和多
溴二苯醚(PBDEs)混合中间浓度溶液(4.2.8),用甲苯(4.2.2)稀释,制备0.1mg/L、0.5mg/L、1mg/L、
2mg/L和5mg/L的混合标准工作溶液。配制过程见表1。
4.3 仪器设备
4.3.1 气相色谱-质谱联用仪:最高质量数在1000u以上。
4.3.2 超声波水浴:功率≥500W,频率≥40kHz。
4.3.3 螺盖试管:50mL。
4.3.4 分析天平:感量0.0001g。
4.4 试验步骤
4.4.1 试样溶液的制备
在螺盖试管中称取0.2g样品(精确至0.0001g)。准确加入10mL甲苯(4.2.2),拧紧试管盖。将
螺纹试管置于超声波水浴中,室温超声30min。静置,加入少量无水硫酸钠(4.2.1),直至甲苯层澄清。
如果出现乳化或不可分层现象,可采用离心、冷藏过夜或加入少量甲醇(4.2.3)等方法进行破乳处理。
移取甲苯层溶液,用GC-MS分析。
4.4.2 分析方法
4.4.2.1 分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用
色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数证明是可行的:
a) 色谱柱:DB-5HT,0.1μm,0.25mm×15m,或相当者;
b) 进样口温度:280℃;
c) 质谱接口温度:340℃;
d) 进样量:1.0μL;
e) 进样方式:脉冲不分流;
f) 载气:氦气,纯度≥99.999%(体积分数);
g) 载气流速:1.8mL/min;
h) 色谱柱温度:90℃(1min)
20℃/min
→340℃(3min);
i) 数据采集方式:选择离子监测方式(SIM)/全扫描方式(SCAN),八溴联苯(OctaBB),九溴联苯
(NonaBB),十溴联苯(DecaBB),八溴二苯醚(OctaBDE),九溴二苯醚(NonaBDE)和十溴二苯
醚(DecaBDE)采用SIM方式,其他组分采用SCAN方式;
j) 质量扫描范围:100u~1000u;
k) 电离源:电子轰击电离源(EI);
l) 电离能量:70eV;
m)四极杆温度:150℃;
n) 离子源温度:230℃。
注:使用前调节各参数使各多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)组分峰之间及与杂质峰之间完全分离。
4.4.2.2 定性分析
在4.4.2.1分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中特征
离子的相对丰度比值(见附录B)进行定性分析,试样溶液中被测组分的相对离子丰度与浓度相当的标
准工作溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定,则可判断样品中存在相应的被测物。
4.4.2.3 定量分析
根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为
纵坐标,以其浓度为横坐标制作标准工作曲线,外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪
器检测的线性范围内,如果含量超过标准工作曲线范围,应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。多溴联
苯(PBBs)的总离子流色谱图见附录C中图C.1,多溴二苯醚(PBDEs)的总离子流色谱图见图C.2和图C.3。
4.5 空白试验
除不加样品外,按照4.4步骤进行。
4.6 试验数据处理
4.6.1 结果计算
测定结果以各多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)的检测结果分别表示。
样品中各个多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)的含量以质量分数wi 计,数值以毫克每千克
(mg/kg)表示,按式(1)计算:
4.6.2 结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示,按照GB/T 8170-2008中4.3.3修约值比较法
修约至个位。
4.7 测定低限、回收率、精密度
4.7.1 测定低限
本文件对各个多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)测定低限为5mg/kg。
4.7.2 回收率
样品加标的回收率应为80%~120%。
4.7.3 精密度
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。
5 液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)
5.1 原理
样品经四氢呋喃超声波萃取后,萃取液中的三(1-吖丙啶基)氧化磷(TEPA)等11项含磷阻燃剂和
含溴阻燃剂(见表A.1中序号21~31)用配有电喷雾离子源(ESI)的液相色谱-串联质谱仪测定,萃取液
中的四溴双酚A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)用配有大气压化学电离源(APCI)的液相色谱-串联
质谱仪测定,外标法定量。
5.2 试剂或材料
除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682规定的一级水。
5.2.1 四氢呋喃,色谱纯。
5.2.2 丙酮,色谱纯。
5.2.3 甲醇,色谱纯。
5.2.4 乙腈,色谱纯。
5.2.5 二甲亚砜,色谱纯。
5.2.6 含磷阻燃剂和含溴阻燃剂标准物质,纯度≥99%(质量分数),见表A.1中序号21~32。
5.2.7 甲醇-水溶液(8+2,体积比):取800mL甲醇(5.2.3)和200mL水,混匀。
5.2.8 乙酸铵储备溶液,500mmol/L:称取9.635g乙酸铵,加适量水溶解,超声30min,转移至
250mL容量瓶中,用水定容至刻度,摇匀,备用。
5.2.9 乙酸铵水溶液,5mmol/L:准确移取5mL乙酸铵储备溶液(5.2.8)于500mL容量瓶中,用水稀
释至刻度。
5.2.10 乙酸铵-乙腈溶液,5mmol/L:准确移取5mL乙酸铵储备溶液(5.2.8)于500mL容量瓶中,用
乙腈(5.2.4)稀释至刻度。
5.2.11 三(1-吖丙啶基)氧化磷(TEPA)储备溶液,1000mg/L:准确称取50.0mg(精确至0.1mg)三
(吖丙啶基)氧化磷(TEPA)(见表A.1中序号21),置于50mL容量瓶中,用二甲亚砜(5.2.5)溶解,稀释
至刻度,混匀。
5.2.12 其他11项含磷阻燃剂和含溴阻燃剂储备溶液,1000mg/L:准确称取50.0mg(精确至0.1mg)
三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)等11项含磷阻燃剂和含溴阻燃剂标准物质(见表A.1中序号22~32),分
别置于50mL容量瓶中,用丙酮(5.2.2)溶解,稀释至刻度,混匀。
5.2.13 混合中间浓度溶液(Ⅰ)[不含四溴双酚A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)],10mg/L:分别移
取1mL标准储备溶液(5.2.11~5.2.12),置于100mL容量瓶中,用甲醇(5.2.3)稀释至刻度,混匀。
5.2.14 混合中间浓度溶液(Ⅱ)[不含四溴双酚 A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)],1mg/L:移取
1mL混合中间浓度溶液(Ⅰ)(5.2.13),置于10mL容量瓶中,用甲醇(5.2.3)稀释至刻度,混匀,现配
现用。
5.2.15 混合标准工作溶液[不含四溴双酚A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)]:移取适量混合中间浓
度溶液(Ⅰ)(5.2.13)或混合中间浓度溶液(Ⅱ)(5.2.14),用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释,制备0.01mg/L、
0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L和0.5mg/L的混合标准工作溶液。配制方法见表3。
表3 混合标准工作溶液配制方法(用于ESI源)
混合标准工作溶液质量浓度/(mg/L) 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5
加入混合中间浓度溶液(Ⅰ)(5.2.13)的体积/mL - - - 0.1 0.2 0.5
加入混合中间浓度溶液(Ⅱ)(5.2.14)的体积/mL 0.1 0.2 0.5 - - -
定容体积/mL 10 10 10 10 10 10
5.2.16 四溴双酚A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)中间浓度溶液,10mg/L:移取1mL四溴双酚A
双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)标准储备溶液(5.2.12),置于100mL容量瓶中,用甲醇(5.2.3)稀释至
刻度,混匀。
5.2.17 四溴双酚A双(二溴丙基)醚(TBBPA-DBPE)标准工作溶液:移取适量四溴双酚A双(二溴丙
基)醚(TBBPA-DBPE)中间浓度溶液(5.2.16)用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释,制备0.05mg/L、0.1mg/L、
0.2mg/L、0.5mg/L、1mg/L和2mg/L的混合标准工作溶液。配制方法见表4。
5.3 仪器设备
5.3.1 液相色谱-串联质谱联用仪:配有电喷雾离子源(ESI)和大气压化学电离源(APCI)。
5.3.2 超声波水浴:功率≥500W,频率≥40kHz。
5.3.3 螺盖试管:50mL。
5.3.4 分析天平:感量0.0001g。
5.3.5 聚四氟乙烯过滤头:0.45μm。
5.4 试验步骤
5.4.1 试样溶液的制备
在50mL螺盖试管中称取0.2g样品(精确至0.1mg)。准确加入10mL四氢呋喃(5.2.1),拧紧试
管盖。将螺纹试管置于超声波水浴中,室温超声30min。静置,准确移取1mL处理后的澄清溶液,置
于5mL容量瓶中,用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释至刻度。然后通过聚四氟乙烯过滤头过滤至样品瓶中,
用于LC-MS/MS分析。
5.4.2 分析方法
5.4.2.1 ESI源分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谱
测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的:
a) 色谱柱:C18柱,5μm,2mm×150mm,或相当者;
b) 流动相A:5mmol/L乙酸铵水溶液(5.2.9);
c) 流动相B:5mmol/L乙酸铵-乙腈溶液(5.2.10);
d) 梯度洗脱程序:见表5;
5.4.2.2 APCI源分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谱
测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的:
a) 色谱柱:C18柱,5μm,2mm×150mm,或相当者;
b) 流动相A:水;
c) 流动相B:甲醇(5.2.3);
d) 梯度洗脱程序:见表6;
5.4.2.3 定性分析
在5.4.2.1和5.4.2.2分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间(见附
录D)以及质谱中各监测离子对的相对丰度进行定性分析,试样溶液中被测组分离子对的相对丰度与浓
度相当的标准工作溶液中被测组分离子对的相对丰度......
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