搜索结果: GB/T 29493.2-2021, GB/T29493.2-2021, GBT 29493.2-2021, GBT29493.2-2021
| 标准编号 | GB/T 29493.2-2021 (GB/T29493.2-2021) | | 中文名称 | 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定 | | 英文名称 | Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries -- Part 2: Determination of perfluorinated compounds (PFCs) | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G70 | | 国际标准分类 | 71.100.40 | | 字数估计 | 24,282 | | 发布日期 | 2021-10-11 | | 实施日期 | 2022-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 29493.2-2013 | | 起草单位 | 传化智联股份有限公司、上海天祥质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有限公司、南京海关工业产品检测中心、鲁丰织染有限公司、浙江传化功能新材料有限公司 | | 归口单位 | 全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134) | | 提出机构 | 中国石油和化学工业联合会 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 29493.2-2021: 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 29493.2-2013
纺织染整助剂中有害物质的测定
第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
1 范围
本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定纺织染整助剂中27种离子型全氟化合
物含量的方法,以及采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织染整助剂中4种氟化调聚物醇(FTOH)和
3种氟化丙烯酸酯(FTA)含量的方法。
本文件适用于各类纺织染整助剂中34种全氟化合物(见附录A)的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)
4.1 原理
以甲醇为溶剂,采用超声波提取试样中的27种离子型全氟化合物,提取液以液相色谱-串联质谱联
用仪测定和确证,外标法定量。
4.2 试剂或材料
除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682中规定的一级水。
4.2.1 甲醇,色谱纯。
4.2.2 乙腈,色谱纯。
4.2.3 27种离子型全氟化合物标准物质,纯度≥95%(质量分数),见表A.1中序号1~27。
4.2.4 乙酸铵水溶液,5mmol/L:准确称取0.385g乙酸铵溶于水中,转移至1L容量瓶中定容至刻度,
摇匀。
4.2.5 离子型全氟化合物标准储备溶液,200mg/L:准确称取27种离子型全氟化合物标准物质(4.2.3)
各0.020g(精确至0.1mg),置于100mL容量瓶中,用甲醇溶解,稀释至刻度,混匀。
注:离子型全氟化合物标准储备溶液在0℃~4℃避光保存,有效期为12个月。
4.2.6 离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液,2mg/L:准确移取各离子型全氟化合物标准储备溶
液(4.2.5)0.5mL到50mL容量瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度。
注:离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液在0℃~4℃避光保存,有效期为6个月。
4.2.7 离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液,0.1mg/L:准确移取离子型全氟化合物一级混合标
准中间溶液(4.2.6)5mL到100mL容量瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度。
注:离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液在0℃~4℃避光保存,有效期为3个月。
4.2.8 离子型全氟化合物混合标准工作溶液:准确移取离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液
(4.2.7)40μL、100μL、200μL、500μL、1000μL到10mL容量瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度,
分别配制0.4μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10μg/L的标准工作溶液。
注:离子型全氟化合物混合标准工作溶液在0℃~4℃避光保存,有效期为1个月。
4.3 仪器设备
4.3.1 液相色谱-串联质谱联用仪:配有电喷雾离子源(ESI)。
4.3.2 超声波发生器:工作频率40kHz。
4.3.3 分析天平:感量0.0001g。
4.3.4 提取器:具密闭塞,50mL~70mL,由硬质玻璃制成。
4.3.5 容量瓶:10mL、50mL、100mL。
4.3.6 一次性注射器:1mL~5mL。
4.3.7 再生纤维素(RCE)过滤头:0.45μm。
注:可使用其他被证明合适的过滤头。
4.4 试验步骤
4.4.1 试样溶液的制备
准确称取0.2g样品(精确至0.001g),置于提取器中,准确加入10.0mL甲醇(4.2.1),加塞密闭。
将提取器置于超声波发生器常温提取30min后,冷却至室温,用一次性注射器将试样溶液通过再生纤
维素过滤头过滤至样品瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释10倍后进行LC-MS/MS分析。
4.4.2 分析方法
4.4.2.1 分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用
色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数证明是可行的:
a) 色谱柱:C18柱,3.5μm,2.1mm×150mm,或相当者;
b) 流速:0.3mL/min;
c) 柱温:40℃;
d) 进样量:10μL;
e) 离子源:电喷雾离子化电离源,扫描极性:负离子扫描;
f) 扫描方式:多反应监测(MRM);
g) 电喷雾离子源参考条件:见附录B;
h) 流动相A:乙酸铵水溶液(4.2.4);
i) 流动相B:乙腈(4.2.2);
j) 梯度洗脱程序:见表1。
4.4.2.3 定量分析
根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为
纵坐标,以其浓度为横坐标制作标准工作曲线,外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪
器检测的线性范围内,如果含量超过标准工作曲线范围,应用甲醇(4.2.1)将样液稀释到适当浓度后分
析。27项全氟化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.1~图C.27。
4.5 空白试验
除不加样品外,按照4.4步骤进行。
4.6 试验数据处理
4.6.1 结果计算
测定结果以各离子型全氟化合物的检测结果分别表示。
样品中各离子型全氟化合物含量以质量分数wi 计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)
计算:
4.6.2 结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示,按GB/T 8170-2008中的4.3.3修约值比较法
修约至小数点后两位。
4.7 测定低限、回收率和精密度
4.7.1 测定低限
本文件的测定低限为0.5mg/kg。
4.7.2 回收率
样品加标的回收率应为70%~120%。
4.7.3 精密度
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。
5 气相色谱-质谱法(GC-MS)
5.1 原理
以叔丁基甲醚为溶剂,采用超声波提取试样中的4种氟化调聚物醇(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯
(FTA),以气相色谱-质谱联用仪测定,内标法定量。
5.2 试剂或材料
除非另有规定外,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682规定的一级水。
5.2.1 叔丁基甲醚。
5.2.2 4种氟化调聚物醇(FTOH)标准物质,纯度≥95%(质量分数),见表A.1中序号28~31。
5.2.3 3种氟化丙烯酸酯(FTA)标准物质,纯度≥95%(质量分数),见表A.1中序号32~34。
5.2.4 内标物质:全氟-1,10-癸二酸二甲酯(CAS号:84750-88-9)。
5.2.5 标准储备溶液配制,1000mg/L:分别准确称取4种氟化调聚物醇(FTOH)标准物质(5.2.2)与
3种氟化丙烯酸酯(FTA)标准物质(5.2.3)0.100g(精确至0.0001g)用叔丁基甲醚(5.2.1)溶解并定容
至100mL。
注:标准储备溶液在-18℃避光保存,有效期为12个月。
5.2.6 4种氟化调聚物醇(FTOH)混合中间溶液配制,100mg/L:准确移取四种氟化调聚物醇
(FTOH)的标准储备溶液(5.2.5)各1mL到10mL容量瓶中,用叔丁基甲醚(5.2.1)稀释并定容至
刻度。
注:氟化物调聚醇(FTOH)混合标准中间溶液在-18℃避光保存,有效期为1个月。
5.2.7 3种氟化丙烯酸酯(FTA)混合中间溶液配制,10mg/L:准确移取中三种氟化丙烯酸酯(FTA)的
标准储备溶液(5.2.5)各0.1mL到10mL容量瓶中,用叔丁基甲醚(5.2.1)稀释并定容至刻度。
注:氟化丙烯酸酯(FTA)混合标准中间溶液在-18℃避光保存,有效期为1个月。
5.2.8 内标标准储备溶液,1000mg/L:准确称取内标物质(5.2.4)0.010g(精确至0.0001g),用叔丁基
甲醚(5.2.1)溶解并定容至10mL。
注:内标标准储备溶液在-18℃避光保存,有效期为3个月。
5.2.9 内标标准中间溶液,15mg/L:准确移取内标标准储备溶液(5.2.8)0.15mL到10mL容量瓶中,
用叔丁基甲醚(5.2.1)稀释并定容至刻度。
注:内标标准中间溶液在-18℃避光保存,有效期为1个月。
5.2.10 4种氟化调聚物醇(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯(FTA)混合标准工作溶液:配制方法见表3,
混合标准工作溶液中氟化调聚物醇质量浓度分别为0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、
1mg/L,氟化丙烯酸酯质量浓度分别为0.2mg/L、0.5mg/L、1mg/L、5mg/L、10mg/L。
5.3 仪器设备
5.3.1 气相色谱-质谱仪:配有离子源(EI)。
5.3.2 超声波发生器:工作频率40kHz。
5.3.3 分析天平:感量0.0001g。
5.3.4 提取器:具密闭塞,50mL~70mL,由硬质玻璃制成。
5.3.5 容量瓶:10mL和100mL。
5.3.6 一次性注射器:1mL~5mL。
5.3.7 再生纤维素(REC)过滤头:0.45μm。
注:可使用其他被证明合适的过滤头。
5.4 试验步骤
5.4.1 试样溶液的制备
称取0.2g样品(精确至0.001g),置于提取器中,准确加入100μL的15mg/L内标标准中间溶液
(5.2.9)和9.9mL叔丁基甲醚(5.2.1),加塞密闭。将提取器置于40℃超声波发生器中提取60min后,
冷却至室温,用一次性注射器将试样溶液通过再生纤维素过滤头过滤至样品瓶中,进行GC-MS分析。
注:如果样品溶液需要稀释,需确保稀释后的溶液中的内标浓度为0.15mg/L。
5.4.2 分析方法
5.4.2.1 分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谱
测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的:
a) 色谱柱:DB-5MS,30m×0.25μm×0.25mm,或相当者;
b) 载气:氦气,纯度≥99.999%(体积分数),1.0mL/min;
c) 进样方式:不分流模式;
d) 进样量:1μL;
e) 进样口温度:130℃;
f) 传输线温度:280℃;
g) 升温程序见表4。
5.4.2.2 定性分析
在5.4.2.1分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中各监
测离子对的相对丰度(见附录D)进行定性分析,试样溶液中被测组分离子对的相对丰度与浓度相当的
标准工作溶液中被测组分离子对的相对丰度允许偏差不超过表5规定,则可判断样品中存在相应的被
测物。
5.4.2.3 定量分析
根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物与内标峰面
积比为纵坐标,以目标化合物与内标物浓度比为横坐标制作标准工作曲线,内标法进行定量。试样溶液
中氟化调聚物醇(FTOH)和氟化丙烯酸酯(FTA)的响应值均应在仪器检测的线性范围内,如果含量超
过标准工作曲线范围,应用含内标浓度为0.15mg/L的叔丁基甲醚溶液稀释到适当浓度后分析。各目
标化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.28。
5.5 空白试验
除不加样品外,均按5.4操作步骤进行。
5.6 试验数据的处理
5.6.1 结果计算
测定结果以各氟化调聚物醇(FTOH)或氟化丙烯酸酯(FTA)的检测结果分别表示。
样品中各氟化调聚物醇(FTOH)或氟化丙烯酸酯(FTA)含量以质量分数wi 计,数值以毫克每千
克(mg/kg)表示,按式(2)计算:
5.6.2 结果表示
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