搜索结果: GB/T 3884.3-2025, GB/T3884.3-2025, GBT 3884.3-2025, GBT3884.3-2025
| 标准编号 | GB/T 3884.3-2025 (GB/T3884.3-2025) | | 中文名称 | 铜精矿化学分析方法 第3部分：硫含量的测定 重量法和燃烧滴定法 | | 英文名称 | Methods for chemical analysis of copper concentrates - Part 3: Determination of sulfur content - Gravimetric method and combustion-titration method | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | H13 | | 国际标准分类 | 77.120.30 | | 字数估计 | 14,120 | | 发布日期 | 2025-10-31 | | 实施日期 | 2026-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 3884.3-2012 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 3884.3-2025: 铜精矿化学分析方法 第3部分：硫含量的测定 重量法和燃烧滴定法
ICS 77.120.30
CCSH13
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 3884.3-2012
铜精矿化学分析方法
第3部分:硫含量的测定
重量法和燃烧滴定法
2025-10-31发布
2026-05-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件是GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》的第3部分。GB/T 3384已经发布了以下部分:
---第1部分:铜含量的测定 碘量法和电解法;
---第2部分:金和银含量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法;
---第3部分:硫含量的测定 重量法和燃烧滴定法;
---第4部分:铅、锌、镉、镍和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第5部分:氟量的测定 离子选择电极法;
---第7部分:铅和锌含量的测定 Na2EDTA滴定法;
---第9部分:砷、锑和铋含量的测定;
---第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法;
---第12部分:氟和氯含量的测定 离子色谱法和电位滴定法;
---第15部分:总铁和四氧化三铁含量的测定;
---第16部分:二氧化硅含量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法;
---第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换-Na2
EDTA滴定法;
---第18部分:砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、铬、氧化铝、氧化镁、氧化钙含量的测定 电感耦合等
离子体原子发射光谱法;
---第19部分:铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法;
---第20部分:汞量的测定 固体进样直接法;
---第21部分:铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、镁、锰量的测定 波长色散X射线荧光光谱法。
本文件代替GB/T 3884.3-2012《铜精矿化学分析方法 第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-
滴定法》,与GB/T 3884.3-2012相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了范围,由“铜精矿”更改为“铜精矿和铜渣精矿”,方法2的测定范围由“10.00%~
42.00%”更改为“3.00%~42.00%”,增加“方法2不适用于测定氟含量大于1mg的铜精矿或
铜渣精矿”(见第1章,2012年版的第1章);
b) 更改了方法1原理中的烧结温度,由750℃改为780℃~800℃(见4.1,2012年版的2.1);
c) 更改了方法1的称样量(见表1,2012年版的表1);
d) 更改了方法1测定时的烧结温度(见4.4.4.2,2012年版的2.4.3.3);
e) 更改了方法1的精密度(见4.6,2012年版的2.6);
f) 更改了方法2的氢氧化钠标准滴定溶液标定方法,由基准试剂邻苯二甲酸氢钾改为硫酸铅标
定(见5.2.8,2012年版的3.2.6);
g) 更改了方法2的称样量(见表6,2012年版的表4);
h) 更改了方法2的精密度(见5.7,2012年版的3.7)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国有色金属工业协会提出。
本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。
本文件起草单位:铜陵有色金属集团股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、中国有色桂林
矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、山东
中金岭南铜业有限责任公司、北矿检测技术股份有限公司、江西铜业股份有限公司、葫芦岛锌业股份有
限公司、长沙矿冶院检测技术有限责任公司、金川集团股份有限公司、中国检验认证集团广东有限公司、
阳谷祥光铜业有限公司、湖北省地质局第一地质大队、广西金川有色金属有限公司、江西铜业铅锌金属
有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、湖南有色金属研究院有限责任公司、郴州市产商品质量监
督检验所、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本文件主要起草人:龚昌合、程晓莹、严鹏、陈兰、田松、左鸿毅、龙秀甲、吴施贤、王华英、赵娜、史延霞、
张琦、姜颖、潘晓玲、曾志平、胡胭脂、黄菊梅、林翠芳、鞠鹏、彭若琳、徐晓艳、汪廷龙、李冬梅、李娇、杨炳红、
周文茜、武玉艳、李先和、谈加香、朱海燕、张鑫、谢辉、侯丹、李洁、李帅、冯黎明、邱敏敏、吕茜茜、刘君侠、
区少海、刘辉、王芳、张雪莲、谢磊、车晓婷。
本文件于1983年首次发布,2000年第一次修订,2012年第二次修订,本次为第三次修订。
引 言
铜精矿和铜渣精矿是铜的冶炼原料,铜精矿化学成分分析方法标准在有色领域标准体系中发挥着
重要作用,该系列方法服务于铜精矿的生产、贸易和应用,为我国有色金属行业高质量发展提供技术支
撑,GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》目的在于描述铜精矿中铜、金、银、铅、锌等不同化学元素成分的
测定方法。随着铜消费需求不断地增加,铜精矿贸易量也在不断增加,铜产业的发展前景十分开阔。为
满足行业对铜精矿和铜渣精矿的生产、贸易以及资源回收利用的需求,提高检测结果的可靠性和可比
性,快速准确测定铜精矿、铜渣精矿中各元素的含量具有重要意义;在广泛开展企业需求调研的基础
上,对GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》(共21部分)进行了整合修订。
整合后的GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》拟由15个部分构成:
---第1部分:铜含量的测定 碘量法和电解法;
---第2部分:金和银含量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法;
---第3部分:硫含量的测定 重量法和燃烧滴定法;
---第4部分:铅、锌、镉、镍和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第5部分:氟量的测定 离子选择电极法;
---第7部分:铅和锌含量的测定 Na2EDTA滴定法;
---第9部分:砷、锑和铋含量的测定;
---第11部分:汞含量的测定 冷原子吸收光谱法和固体进样直接法;
---第12部分:氟和氯含量的测定 离子色谱法和电位滴定法;
---第15部分:总铁和四氧化三铁含量的测定;
---第16部分:二氧化硅含量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法;
---第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青 S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换-
Na2EDTA滴定法;
---第18部分:砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、铬、氧化铝、氧化镁、氧化钙量的测定 电感耦合等离
子体原子发射光谱法;
---第19部分:铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法;
---第21部分:铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、镁、锰量的测定 波长色散X射线荧光光谱法。
本次修订扩大标准适用范围至铜渣精矿,在主要技术内容保持一致的前提下,增加了重量法测定铜
渣精矿中硫含量的方法,将铜精矿和铜渣精矿燃烧滴定法测定硫含量的测定范围和称样量分段点进行
了统一,优化了称样量、修改了精密度,能够更好地适应国内外不同产地的铜精矿、铜渣精矿中硫含量的
测定。
铜精矿化学分析方法
第3部分:硫含量的测定
重量法和燃烧滴定法
1 范围
本文件描述了重量法和燃烧滴定法测定铜精矿和铜渣精矿中硫含量的方法。
本文件适用于铜精矿和铜渣精矿中硫含量的测定。方法1测定范围:1.00%~42.00%;方法2测定
范围:3.00%~42.00%。方法2不适用于测定氟含量大于1mg的铜精矿或铜渣精矿。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法1 重量法
4.1 原理
试料与无水碳酸钠-氧化锌烧结剂混合均匀后经780℃~800℃焙烧,用热水溶解浸取半熔物,并
用氯化钡沉淀溶液中的硫酸根。沉淀经过滤、洗涤、灼烧后称重,按硫酸钡的质量计算试料的硫含量。
4.2 试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯及以上的试剂。
4.2.1 水,GB/T 6682,三级及以上。
4.2.2 烧结剂:将1份无水碳酸钠与1份氧化锌混合、研细、混匀。
4.2.3 盐酸(ρ=1.19g/mL)。
4.2.4 氯化钡溶液(100g/L),过滤后使用。
4.2.5 硝酸银溶液(10g/L),称取1g硝酸银溶于少量水中,并用水稀释至100mL,混匀,每100mL硝
酸银溶液中加入3滴~4滴硝酸(ρ=1.42g/mL)。
4.2.6 甲基橙指示剂(1g/L)。
4.3 样品
4.3.1 样品粒度应不大于100μm。
4.3.2 样品应在100℃~105℃烘箱中烘干1h,并置于干燥器中冷却至室温备用。
4.4 试验步骤
4.4.1 试料
按表1称取样品(4.3),精确至0.0001g。
表1 试料量
硫的质量分数
试料量
1.00~5.00 1.00
>5.00~30.00 0.20
>30.00~42.00 0.10
4.4.2 平行试验
平行进行两次试验,取其平均值。
4.4.3 空白试验
随同试料(4.4.1)做空白试验。
4.4.4 测定
4.4.4.1 在30mL瓷坩埚中铺2g烧结剂(4.2.2),再将半张滤纸折成漏斗状置于坩埚中,加4g~6g
烧结剂(4.2.2),加入试料(4.4.1),搅拌均匀,上面再覆盖一层1g~2g烧结剂(4.2.2)。
4.4.4.2 将瓷坩埚置于马弗炉中,稍开炉门,从室温逐渐升温至780℃~800℃,保温1.5h,取出冷却。
4.4.4.3 将瓷坩埚中半熔物移入盛有100mL热水的400mL烧杯中,热水洗净坩埚,加热浸取
10min,并用水稀释至150mL,煮沸3min~5min,以倾泻法用慢速定量滤纸过滤于400mL烧杯
中,用热水洗涤烧杯4次~5次,洗涤沉淀8次~10次。
4.4.4.4 向滤液中加入1滴~2滴甲基橙指示剂(4.2.6),用盐酸(4.2.3)中和至溶液刚变红,再过量
2mL。
4.4.4.5 将滤液用水稀释至体积为300mL,煮沸,趁热在不断搅拌下缓慢加入20mL氯化钡溶液
(4.2.4),煮沸,加入少量滤纸浆,于低温水浴下静置3h(或静置过夜)。
4.4.4.6 用慢速定量滤纸过滤,以热水洗沉淀至无氯离子[用硝酸银溶液(4.2.5)检验应无白色沉淀]。
4.4.4.7 将沉淀连同滤纸放入30mL已恒重的瓷坩埚中,置于低温电炉上,烘干灰化,于780℃±10℃
高温炉中灼烧0.5h,取出瓷坩埚置于干燥器中,冷却至室温后称重,并重复灼烧至恒量。
4.5 试验数据处理
硫含量以硫的质量分数ws计,按公式(1)计算:
ws=
(m1-m2-m3+m4)×0.1374
m0 ×
100% (1)
式中:
m1 ---试料沉淀与瓷坩埚的质量,单位为克(g);
m2 ---瓷坩埚的质量,单位为克(g);
m3 ---空白沉淀与瓷坩埚的质量,单位为克(g);
m4 ---空白瓷坩埚的质量,单位为克(g);
0.1374 ---硫酸钡换算为硫的换算因数;
m0 ---试料的质量,单位为克(g)。
计算结果表示至小数点后两位。
4.6 精密度
4.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线
性内插法或外延法求得。
表2 方法1重复性限(r)
ws/% 0.67 3.88 5.21 12.20 23.81 30.47 40.01
r/% 0.05 0.10 0.14 0.18 0.30 0.36 0.46
4.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表3给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线
性内插法或外延法求得。
表3 方法1再现性限(R)
ws/% 0.67 3.88 5.21 12.20 23.81 30.47 40.01
R/% 0.07 0.13 0.17 0.23 0.35 0.45 0.52
5 方法2 燃烧滴定法
5.1 原理
试料在1250℃~1300℃空气流中燃烧,使各种形态的硫转化成二氧化硫,用过氧化氢吸收生成
硫酸,以甲基红-次甲基蓝溶液为混合指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色转变为亮
绿色且1min内颜色不发生变化即为终点。根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算试料中硫的
含量。
5.2 试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯及以上试剂。
5.2.1 水,GB/T 6682,三级及以上。
5.2.2 铜丝:wCu≥99.95%,直径0.25mm~0.50mm。
5.2.3 烧碱石棉。
5.2.4 无水氯化钙。
5.2.5 硫酸(ρ=1.84g/mL)。
5.2.6 高锰酸钾-氢氧化钠溶液:称取3g高锰酸钾溶于100mL水中,加入10g氢氧化钠,混匀。
5.2.7 过氧化氢吸收液(5+95):移取50mL过氧化氢(30%)于烧杯中,用水稀释至1L,加6mL甲基
红-次甲基蓝混合指示剂[称取0.12g甲基红和0.1g次甲基蓝(两者均需研细),溶于100mL无水乙醇
中],混匀,限7d内使用。
5.2.8 氢氧化钠标准滴定溶液(cNaOH≈0.10mol/L),按如下步骤配制和标定。
a) 配制:将氢氧化钠配制成饱和溶液,并在塑料桶内放置至溶液澄清。移取50mL上清液,用不
含二氧化碳的水稀释至10L,混匀。
b) 标定:称取0.20g硫酸铅(基准试剂,wPbSO4≥99.95%),精确至0.0001g,置于燃烧瓷舟中,加
入0.1g~0.2g铜丝(5.2.2),按5.5.5进行标定,记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。随
同标定做空白试验。
按公式(2)计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度:
cNaOH=
m5×1000
(V1-V0)×151.625
(2)
式中:
cNaOH ---氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
m5 ---硫酸铅的质量,单位为克(g);
V1 ---标定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V0 ---标定时空白溶液所消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
151.625---1/2硫酸铅的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。
平行标定4份,结果保留4位有效数字,极差不超过5×10-4mol/L,取其平均值,否则重新标定。
5.3 仪器和设备
5.3.1 高温管式电炉:最高温度1350℃;常用温度1250℃。
5.3.2 可控硅温度自动控制器(0℃~1600℃)。
5.3.3 旋片式真空泵(30L/min)。
5.3.4 转子流量计(0L/min~2L/min)。
5.3.5 锥形燃烧管:内径21mm,外径25mm,总长600mm。
5.3.6 燃烧瓷舟:长88mm;使用前应于马弗炉中1000℃预先灼烧1h,保存于干燥器中备用。
5.3.7 硫的测定装置如图1所示。
标引序号说明:
1 ---洗气瓶[内装有高锰酸钾-氢氧化钠溶液(5.2.6),液面高约1/3瓶高];
2 ---洗气瓶[内装有硫酸(5.2.5),液面高约1/3瓶高];
3 ---干燥塔[下部装有烧碱石棉(5.2.3)、上部装有无水氯化钙(5.2.4),塔顶及中部、底部均放有玻璃棉];
4 ---转子流量计(0L/min~2L/min);
5 ---燃烧管;
6 ---可控硅温度自动控制器(0℃~1600℃);
7 ---铂铑热电偶;
8 ---60mL直筒形分液漏斗[内装有过氧化氢吸收液(5.2.7)];
9 ---止水夹;
10---真空泵;
11---缓冲瓶;
12---废液瓶;
13---三通玻璃活塞;
14---六孔气体扩散管;
15---50mL碱式滴定管;
16---燃烧瓷舟;
17---管式燃烧炉;
18---六孔气体扩散管;
19---气体吸收瓶;
20---试剂瓶[内装水(5.2.1)];
21---试剂瓶[内装氢氧化钠标准滴定溶液(5.2.8)]。
图1 燃烧滴定法测定硫装置示意图
5.4 样品
5.4.1 样品粒度应不大于100μm。
5.4.2 样品应在100℃~105℃烘箱中烘干1h,并置于干燥器中冷却至室温。
5.5 试验步骤
5.5.1 试料
按表4称取样品(5.4),精确至0.0001g。
表4 试料质量
硫的质量分数
试料量
3.00~20.00 0.20
>20.00~42.00 0.10
5.5.2 平行试验
平行做两次试验,取其平均值。
5.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
5.5.4 验证试验
随同试料分析同类型组分相近的标准物质做验证试验。
5.5.5 测定
5.5.5.1 接通电源,缓慢升温,使炉温升至1250℃~1300℃ 。
5.5.5.2 按图1连接好装置,开启真空泵,检查装置的气密性,通入空气,使流量为0.8L/min~
1L/min。分别向两只吸收瓶中加入过氧化氢吸收液(5.2.7),使吸收液的液面高于气体扩散管管口约
50mm。滴加氢氧化钠标准滴定溶液(5.2.8)至吸收液为亮绿色,不记读数。
5.5.5.3 预烧1个~2个质量控制样品,待测试值在可接受范围内时进行试料的测定。
注:用同类型标准样品或实验室内部控制样作为质量控制样品,如为标准样品,待测试值在标准样品证书允许误差
的范围内;如为内部控制样,待测试值在本单位内部规定的允差范围内。
5.5.5.4 将试料(5.5.1)均匀地置于燃烧瓷舟中,加入0.1g~0.2g铜丝(5.2.2),放入干燥器中。
5.5.5.5 用镍铬丝将盛有试料(5.5.1)的燃烧瓷舟迅速推入燃烧管温度最高处,立即塞紧橡皮塞。当吸
收液变为紫红色后,即用氢氧化钠标准滴定溶液(5.2.8)分别对两只气体吸收瓶中的吸收液进行滴
定,直至溶液由紫红色变为亮绿色,再稍将气流放大,以使管中二氧化硫气体全部排出,同时控制止水夹
用少量水冲洗气体扩散管和砂芯2次~3次,继续用氢氧化钠标准滴定溶液(5.2.8)滴定至溶液由紫红
色变为亮绿色,保持1min内不变色为终点。
5.6 试验数据处理
硫的含量以质量分数ws计,按公式(3)计算:
ws=
cNaOH·V2×16.033
m6×1000 ×
100% (3)
式中:
cNaOH ---氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V2 ---测定时,消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
16.033---硫(1/2)的摩尔质量,单位为克每摩尔......
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