搜索结果: GB/T 8152.6-2025, GB/T8152.6-2025, GBT 8152.6-2025, GBT8152.6-2025
| 标准编号 | GB/T 8152.6-2025 (GB/T8152.6-2025) | | 中文名称 | 铅精矿化学分析方法 第6部分：铋含量的测定 | | 英文名称 | Methods for chemical analysis of lead concentrates - Part 6: Determination of bismuth content | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | H13 | | 国际标准分类 | 77.120.60 | | 字数估计 | 18,18 | | 发布日期 | 2025-03-28 | | 实施日期 | 10/1/2025 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 8152.6-1987,GB/T 8152.8-1987 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 8152.6-2025: 铅精矿化学分析方法 第6部分：铋含量的测定
ICS 77.120.60
CCSH13
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 8152.6-1987和GB/T 8152.8-1987
铅精矿化学分析方法
第6部分:铋含量的测定
2025-03-28发布
2025-10-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件是GB/T 8152《铅精矿化学分析方法》的第6部分。GB/T 8152已经发布了以下部分:
---第1部分:铅量的测定 酸溶解-EDTA滴定法;
---第2部分:铅量的测定 硫酸铅沉淀-EDTA返滴定法;
---第3部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S分光光度法;
---第4部分:锌量的测定 EDTA滴定法;
---第5部分:砷量的测定 原子荧光光谱法;
---第6部分:铋含量的测定;
---第7部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第9部分:氧化镁的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第10部分:银量和金量的测定 铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法;
---第11部分:汞含量的测定 原子荧光光谱法和固体进样直接法;
---第12部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第13部分:铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体-原子发射光谱法;
---第14部分:二氧化硅含量的测定 钼蓝分光光度法;
---第15部分:可溶性铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第16部分:氧化钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第17部分:铝、镁、铁、铜、锌、镉、砷、锑、铋、钙含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光
谱法。
本文件代替GB/T 8152.6-1987《铅精矿化学分析方法 极谱法测定铋量》和GB/T 8152.8-1987
《铅精矿化学分析方法 二硫代二安替比林甲烷分光光度法测定铋量》,与 GB/T 8152.6-1987和
GB/T 8152.8-1987相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了范围,更改为“本文件描述了氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法(方法
2)和Na2EDTA滴定法(方法3)测定铅精矿中铋含量的方法。本文件适用于铅精矿中铋含量
的测定。方法1测定范围:0.010%~0.50%;方法2测定范围:0.010%~2.50%;方法3测定
范围: >2.00%~9.50%。”(见第1章,GB/T 8152.8-1987和 GB/T 8152.6-1987的第1
章)。
b) 更改了铋含量的测试方法。由“二硫代二安替比林甲烷分光光度法”更改为“氢化物发生-原子
荧光光谱法”;由“极谱法”更改为“火焰原子吸收光谱法”(见第4章、第5章,GB/T 8152.8-
1987的第5章和GB/T 8152.6-1987的第5章)。
c) 增加了Na2EDTA滴定法测定铅精矿中铋含量的方法(见第6章)。
d) 删除了允许差的内容(见GB/T 8152.8-1987的第6章和GB/T 8152.6-1987的第6章)。
e) 增加了精密度的内容(见4.6、5.6和6.6)。
f) 增加了试验报告的内容(见第7章)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国有色金属工业协会提出。
本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。
本文件起草单位:中国检验认证集团广西有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、深圳市中金岭南
有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、长沙矿冶院检测技术有限责任公司、河南豫光金铅股份有限公司、
广西中检检测技术服务有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、防城港东途矿产检测有限公司、北矿检
测技术股份有限公司、江西铜业铅锌金属有限公司、葫芦岛锌业股份有限公司、中国检验认证集团广东
有限公司、山东中金岭南铜业有限责任公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、国标(北京)检验认证有
限公司、大冶有色设计研究院有限公司、北方铜业股份有限公司、湖南白银股份有限公司。
本文件主要起草人:魏雅娟、江荆、叶玲玲、路蹀、廖桂平、吴雪英、张璐、钟贵远、喻星、王洪栋、毕海定、
王志广、王倩、何剑文、陈继伟、孟亚娟、刘晓玲、罗六英、方子仪、郝英豪、李莉君、兰淑惠、丘丽珍、侯慧、
陈殿耿、唐华全、岳英萍、武玉艳、王华英、丁丹、赵莎莎、冯加豪、牛天荣、彭琴、黄翰便、董梦君、张鑫、
郑欣、夏兵伟、王凯、胡瑞芬、张宇鑫、胡智康、张煜、程姣、逯孟丽、李云、王雨、吕茜茜、王慰、陈丽梅、
吴兰。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---1987年首次发布为GB/T 8152.6-1987;
---本次为第一次修订,整合纳入GB/T 8152.8-1987的技术内容。
引 言
铅精矿是生产金属铅、铅合金、铅化合物等的主要原料,铅在我国有色金属消费中仅次于铜、铝、锌。
GB/T 8152《铅精矿化学分析方法》描述了铅精矿中各元素含量的化学分析方法,旨在满足铅精矿质量
仲裁和检验的需求。
GB/T 8152由16个部分构成:
---第1部分:铅量的测定 酸溶解-EDTA滴定法;
---第2部分:铅量的测定 硫酸铅沉淀-EDTA返滴定法;
---第3部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S分光光度法;
---第4部分:锌量的测定 EDTA滴定法;
---第5部分:砷量的测定 原子荧光光谱法;
---第6部分:铋含量的测定;
---第7部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第9部分:氧化镁的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第10部分:银量和金量的测定 铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法;
---第11部分:汞含量的测定 原子荧光光谱法和固体进样直接法;
---第12部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第13部分:铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体-原子发射光谱法;
---第14部分:二氧化硅含量的测定 钼蓝分光光度法;
---第15部分:可溶性铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第16部分:氧化钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第17部分:铝、镁、铁、铜、锌、镉、砷、锑、铋、钙含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光
谱法。
原系列国家标准方法中,铋用二硫代二安替比林甲烷分光光度法和极谱法测定。铅精矿中铋含量
已超出原系列方法标准的测定范围上限,而且原标准操作繁琐,因此建立氢化物发生-原子荧光光谱法、
火焰原子吸收光谱法和 Na2EDTA滴定法测定铅精矿中的铋元素含量具有很重要的现实意义和必
要性。
铅精矿化学分析方法
第6部分:铋含量的测定
警示---使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件描述了氢化物发生-原子荧光光谱法(方法1)、火焰原子吸收光谱法(方法2)和Na2EDTA
滴定法(方法3)测定铅精矿中铋含量的方法。
本文件适用于铅精矿中铋含量的测定。方法1测定范围:0.010%~0.50%;方法2测定范围:
0.010%~2.50%;方法3测定范围: >2.00%~9.50%。
2 规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法1 氢化物发生-原子荧光光谱法
4.1 原理
试料经盐酸、硝酸、氟化氢铵和高氯酸分解,用氢溴酸挥发除锑,在盐酸介质中,用硫脲-抗坏血酸进
行预还原,在氢化物发生器中,铋被硼氢化钾还原成氢化物,用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光
光谱仪上测量其荧光强度。
4.2 试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
4.2.1 氟化氢铵。
4.2.2 盐酸(ρ=1.19g/mL)。
4.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL)。
4.2.4 氢溴酸(ρ=1.49g/mL)。
4.2.5 高氯酸(ρ=1.67g/mL)。
4.2.6 硝酸(1+1)。
4.2.7 硝酸(4+96)。
4.2.8 盐酸(1+9)。
4.2.9 硫脲-抗坏血酸混合溶液(50g/L):称取硫脲、抗坏血酸各5g,用水溶解后,用水稀释至
100mL,混匀,现用现配。
4.2.10 硼氢化钾溶液(20g/L):称取20g硼氢化钾溶于1000mL氢氧化钠溶液(5g/L)中,现用
现配。
4.2.11 铋标准贮存溶液:称取0.1000g金属铋(wBi≥99.99%)于250mL烧杯中,加入100mL硝酸
(4.2.6),盖上表面皿,加热至完全溶解,微沸驱除氮的氧化物,冷却,移入1000mL容量瓶中,用硝酸
(4.2.7)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含100μg铋。或购买市售有证标准溶液。
4.2.12 铋标准溶液A:移取10.00mL铋标准贮存溶液(4.2.11)于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸
(4.2.2),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含10μg铋。
4.2.13 铋标准溶液B:移取10.00mL铋标准溶液A(4.2.12)于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸
(4.2.2),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1μg铋。
4.2.14 氩气(体积分数不小于99.99%)。
4.3 仪器
原子荧光光谱仪,附铋高强度空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可
使用:
---检出限:Bi不大于0.1ng/mL;
---精密度:用最高浓度的标准溶液测量10次荧光强度,其标准偏差应不超过平均荧光强度的
3.0%;用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次荧光强度,其标准偏差应不
超过最高浓度标准溶液平均荧光强度的0.50%;
---工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成5段,最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差
值之比,应不小于0.80。
4.4 样品
4.4.1 样品粒度应不大于0.096mm。
4.4.2 样品应在105℃±5℃烘箱中烘干2h,并置于干燥器中冷却至室温备用。
4.5 试验步骤
4.5.1 试料
称取0.20g样品(4.4),精确至0.0001g。
4.5.2 平行试验
平行做两份试验。
4.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
4.5.4 测定
4.5.4.1 将试料(4.5.1)置于250mL烧杯中,用少量水润湿,加入0.3g氟化氢铵(4.2.1)、10mL盐酸
(4.2.2),混匀,盖上表面皿,低温加热溶解,蒸发至约5mL,加入5mL硝酸(4.2.3),继续加热溶解,蒸发
至约5mL,加入3mL高氯酸(4.2.5),升高温度至冒浓白烟。若试料中锑含量不大于0.3%,按照
4.5.4.3操作。若试料中锑含量大于0.3%,按照4.5.4.2~4.5.4.3操作。
4.5.4.2 取下稍冷,用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL氢溴酸(4.2.4),低温加热至冒白烟,此操作
反复操作1次~2次,冷却。用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL硝酸(4.2.6)。
4.5.4.3 继续加热蒸至近干,取下稍冷,加入5mL硝酸(4.2.3),用硝酸(4.2.7)吹洗表面皿及杯壁,低温
加热至可溶性盐类溶解,取下至完全冷却,移入200mL容量瓶中,用硝酸(4.2.7)稀释至刻度,混匀。
4.5.4.4 按表1分取试液(4.5.4.3)于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(4.2.2)、10mL硫脲-抗坏血
酸混合溶液(4.2.9),用水稀释至刻度,混匀。室温下放置30min,待测。
表1 分取试液体积
铋的含量(质量分数)
分取试液体积(V1)
mL
0.010~0.050 20.00
>0.050~0.10 10.00
>0.10~0.25 4.00
>0.25~0.50 2.00
4.5.4.5 采用原子荧光光谱仪,按照仪器工作条件以盐酸(4.2.8)为载流、硼氢化钾溶液(4.2.10)为还原
剂、氩气(4.2.14)为屏蔽气和载气,测量铋的荧光强度,在工作曲线上查出铋的质量浓度。
4.5.5 工作曲线的绘制
4.5.5.1 移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铋标准溶液B(4.2.13)于
一组100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(4.2.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(4.2.9),用水稀释至刻
度,混匀,放置30min。
4.5.5.2 在与待测试液(4.5.4.3)相同条件下,测量标准溶液的荧光强度,减去“零”浓度标准溶液的荧光
强度,以铋质量浓度为横坐标,荧光强度为纵坐标,绘制标准曲线。
4.5.6 试验数据处理
铋含量以铋的质量分数wBi计,按式(1)计算:
wBi=
(ρ1-ρ0)·V0·V2×10-9
m1·V1 ×
100% (1)
式中:
ρ1 ---工作曲线上查得的测定试液中铋的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);
ρ0 ---工作曲线上查得的空白溶液中铋的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);
V0---试液总体积,单位为毫升(mL);
V2---测定试液的体积,单位为毫升(mL);
m1---试料的质量,单位为克(g);
V1---分取试液体积,单位为毫升(mL)。
计算结果表示至小数点后两位。若质量分数小于0.10%时,表示至小数点后三位。
4.6 精密度
4.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表2 方法1重复性限
wBi/% 0.015 0.10 0.22 0.35 0.45
r/% 0.001 0.01 0.02 0.03 0.04
4.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表3给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表3 方法1再现性限
wBi/% 0.015 0.10 0.22 0.35 0.45
R/% 0.003 0.02 0.03 0.04 0.05
5 方法2 火焰原子吸收光谱法
5.1 原理
试料经盐酸、硝酸、氟化氢铵和高氯酸分解,用氢溴酸挥发除锑,在稀硝酸介质中,于原子吸收光谱
仪波长223.1nm处,使用空气-乙炔火焰,测量铋的吸光度,按工作曲线法计算铋的质量分数。
5.2 试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
5.2.1 氟化氢铵。
5.2.2 盐酸(ρ=1.19g/mL)。
5.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL)。
5.2.4 氢溴酸(ρ=1.49g/mL)。
5.2.5 高氯酸(ρ=1.67g/mL)。
5.2.6 硝酸(1+1)。
5.2.7 硝酸(4+96)。
5.2.8 铋标准贮存溶液:称取0.1000g金属铋(wBi≥99.99%)于250mL烧杯中,加入100mL硝酸
(5.2.6),盖上表面皿,加热至完全溶解,微沸驱除氮的氧化物,冷却,移入1000mL容量瓶中,用硝酸
(5.2.7)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含100μg铋。或购买市售有证标准溶液。
5.3 仪器
原子吸收光谱仪,附铋空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用:
---特征浓度:在与测量溶液基体相一致的溶液中,铋的特征浓度应不大于0.35μg/mL;
---精密度:用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的
1.0%,用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过
最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%;
---工作曲线的线性:将工作曲线按浓度等分成5段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值
之比应不小于0.80。
5.4 样品
5.4.1 样品粒度应不大于0.096mm。
5.4.2 样品应在105℃±5℃烘箱中烘干2h,并置于干燥器中冷却至室温备用。
5.5 试验步骤
5.5.1 试料
称取0.20g样品(5.4),精确至0.0001g。
5.5.2 平行试验
平行做两份试验。
5.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
5.5.4 测定
5.5.4.1 将试料(5.5.1)置于250mL烧杯中,用少量水润湿,加入0.3g氟化氢铵(5.2.1)、10mL盐酸
(5.2.2),混匀,盖上表面皿,低温加热溶解,蒸发至约5mL,加入5mL硝酸(5.2.3),继续加热溶解,蒸发
至约5mL,加入3mL高氯酸(5.2.5),升高温度至冒浓白烟。若试料中锑含量不大于1%,按照5.5.4.3
操作。若试料中锑含量大于1%,按照5.5.4.2~5.5.4.3操作。
5.5.4.2 取下稍冷,用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL氢溴酸(5.2.4)低温加热至冒白烟,此操作
反复操作1次~2次,冷却。用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL硝酸(5.2.6)。
5.5.4.3 继续加热蒸至近干,取下稍冷,加入5mL硝酸(5.2.3),用硝酸(5.2.7)吹洗表面皿及杯壁,低温
加热至可溶性盐类溶解,取下至完全冷却,移入50mL容量瓶中,用硝酸(5.2.7)稀释至刻度,混匀。
5.5.4.4 按表4分取试液(见5.5.4.3)于100mL容量瓶中,补加相应体积硝酸(5.2.6),用硝酸(5.2.7)稀
释至刻度,混匀。
表4 试液分取体积及补加硝酸体积
铋的含量(质量分数)
分取试液体积(V4)
mL
补加硝酸体积
mL
0.010~0.25 - -
>0.25~1.00 20.00 10
>1.00~2.50 10.00 12
5.5.4.5 使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱仪波长223.1nm处测定试液(5.5.4.4),以水调零,测量
试液及随同试料空白溶液的吸光度,从工作曲线上查出铋的质量浓度。
5.5.5 工作曲线的绘制
5.5.5.1 移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL铋标准贮存溶液(5.2.8)于一组
100mL容量瓶中,加入5mL硝酸(5.2.3),用硝酸(5.2.7)稀释至刻度,混匀。
5.5.5.2 使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱仪223.1nm处,以水调零,测量系列标准溶液的吸光
度,减去系列中“零”浓度标准溶液的吸光度,以铋的质量浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作
曲线。
5.5.6 试验数据处理
铋含量以铋的质量分数wBi计,按式(2)计算:
wBi=
(ρ2-ρ3)·V3·V5×10-6
m2·V4 ×
100% (2)
式中:
ρ2 ---工作曲线上查得的测定试液中铋的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
ρ3 ---工作曲线上查得的空白溶液中铋的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
V3---试液总体积,单位为毫升(mL);
V5---测定试液的体积,单位为毫升(mL);
m2---试料的质量,单位为克(g);
V4---分取试液体积,单位为毫升(mL)。
计算结果表示到小数点后两位,若质量分数小于0.10%时,表示到小数点后三位。
5.6 精密度
5.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表5给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表5 方法2重复性限
wBi/% 0.015 0.36 0.56 1.00 1.35 1.97
r/% 0.002 0.02 0.03 0.05 0.07 0.09
5.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表6给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表6数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表6 方法2再现性限
wBi/% 0.015 0.36 0.56 1.00 1.35 1.97
R/% 0.003 0.03 0.04 0.06 0.08 0.12
6 方法3 Na2EDTA滴定法
6.1 原理
试料经盐酸、硝酸、氟化氢铵和高氯酸分解,用氢溴酸除锑,以硫脲掩蔽铜,用抗坏血酸还原铁(Ⅲ)
和酒石酸络合残留的锑,在pH为1.5~1.7的酸性溶液中,以乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)标准滴定
溶液滴定,测其铋量。
6.2 试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
6.2.1 抗坏血酸。
6.2.2 氟化氢铵。
6.2.3 盐酸(ρ=1.19g/mL)。
6.2.4 硝酸(ρ=1.42g/mL)。
6.2.5 氢溴酸(ρ=1.49g/mL)。
6.2.6 高氯酸(ρ=1.67g/mL)。
6.2.7 硝酸(1+1)。
6.2.8 硝酸(4+96)。
6.2.9 乙酸钠饱和溶液。
6.2.10 硫脲饱和溶液。
6.2.11 酒石酸溶液(100g/L)。
6.2.12 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(Na2EDTA)≈0.01mol/L],按如下步骤配制和标定。
a) 配制:称取3.8g乙二胺四乙酸二钠置于300mL烧杯中,加水微热溶解,冷却至室温,移入
1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。放置三天后标定。
b) 标定:移取20.00mL铋标准溶液(6.2.13)三份,分别置于250mL烧杯中,加入约100mL
水,加入0.2g抗坏血酸(6.2.1)、5mL硫脲饱和溶液(6.2.10)、5mL酒石酸溶液(6.2.11),搅
拌,混匀,用乙酸钠饱和溶液(6.2.9)调节pH为1.5~1.7(用pH计测量),加入2滴~3滴二甲
酚橙指示剂(6.2.14),用Na2EDTA标准滴定溶液滴定至红色变为亮黄色为终点。随同标定做
空白标定。
按式(3)计算Na2EDTA标准滴定溶液的浓度:
c= ρ4
·V7
208.98×(V8-V6)
(3)
式中:
c ---Na2EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
ρ4 ---铋标准溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
V7 ---移取铋标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
208.98---铋的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
V8 ---滴定标准溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
V6 ---滴定空白时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL)。
取三次标定结果的平均值作为标准滴定溶液的浓度,保留四位有效数字。三次标定结果的极差值
应不大于5×10-5mol/L,否则重新标定。
6.2.13 铋标准溶液:称取0.5000g金属铋(wBi≥99.99%)于250mL烧杯中,加入60mL硝酸
(6.2.7),盖上表面皿,低温加热溶解完全,取下冷却至室温,用硝酸(6.2.8)吹洗杯壁及表面皿,移入
500mL容量瓶中,用硝酸(6.2.8)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1mg铋。
6.2.14 二甲酚橙指示剂(5g/L)。
6.3 仪器
滴定管:量程10mL。
6.4 样品
6.4.1 样品粒度应不大于0.096mm。
6.4.2 样品应在105℃±5℃烘箱中烘干2h,并置于干燥器中冷却至室温备用。
6.5 试验步骤
6.5.1 试料
称取0.20g样品(6.4),精确至0.0001g。
6.5.2 平行试验
平行做两份试验。
6.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
6.5.4 测定
6.5.4.1 将试料(6.5.1)置于250mL烧杯中,用少量水润湿,加入0.3g氟化氢铵(6.2.2)、10mL盐酸
(6.2.3),混匀,盖上表面皿,低温加热溶解,蒸发至约5mL,加入5mL硝酸(6.2.4),继续加热溶解,蒸发
至约5mL,加入3mL高氯酸(6.2.6),升高温度蒸至冒浓烟。若试料中锑含量不大于1%,按照6.5.4.3
操作。若试料中锑含量大于1%,按照6.5.4.2~6.5.4.3操作。
6.5.4.2 取下稍冷,用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL氢溴酸(6.2.5)低温加热至冒白烟,此操作
反复操作1次~2次,冷却。用少量水吹洗表面皿及杯壁,加入5mL硝酸(6.2.7)。
6.5.4.3 继续加热蒸至冒浓白烟,取下稍冷,加入5mL硝酸(6.2.4),用硝酸(6.2.8)吹洗表面皿及杯
壁,加热使可溶性盐类溶解,取下,冷却至室温。
6.5.4.4 加入约100mL水、0.2g抗坏血酸(6.2.1)、5mL硫脲饱和溶液(6.2.10)、5mL酒石酸溶液
(6.2.11),混匀,用乙酸钠饱和溶液(6.2.9)调节pH为1.5~1.7(用pH计测量),加入2滴~3滴二甲酚
橙指示剂(6.2.14),用Na2EDTA标准滴定溶液(6.2.12)滴定至红色变为亮黄色为终点。
6.5.5 试验数据处理
铋含量以铋的质量分数wBi计,按式(4)计算:
wBi=
c·(V10-V9)×208.98×10-3
m3 ×
100%
(4)
式中:
c ---Na2EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V10 ---滴定试样溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
V9 ---滴定空白溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
208.98---铋的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
m3 ---试料质量,单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.6 精密度
6.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表7给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表7数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表7 方法3重复性限
wBi/% 2.19 3.06 5.70 9.53
r/% 0.09 0.11 0.15 0.18
6.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表8给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表8数据采用线
性内插法或外延法求得。统计结果见附录A。
表8 方法3再现性限
wBi/% 2.19 3.06 5.70 9.53
R/% 0.16 0.18 0.21 0.25
7 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容:
---试验对象;
---本文件编号;
---所使用的方法;
---分析结果及其表示;
---与基本试验步骤的差异;
---观察到的异常现象;
---试验日期。
附 录 A
(资料性)
从实验室间试验结果得到的统计数据
统计数据是2024年由18家实验室对铋含量的4个~6个不同水平样品进行共同试验统计的结
果。每个实验室对每个水平的铋含量在重复性条件下独立测定11次。测试的统计结果见表 A.1~
表A.3。
表A.1 方法1统计结果表
样品的标识 水平1 水平2 水平3 水平4 水平5
参加试验室的数目 18 18 18 18 18
可接受结果的数目 16 17 17 18 15
平均值......
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