[PDF] GB/T 24281-2009 - 自动发货. 英文版
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| GB/T 24281-2009 | 190 | GB/T 24281-2009 | 9秒内发货PDF | 纺织品 有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | GB/T 24281-2009 (GB/T24281-2009) |
| 中文名称 | 纺织品 有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 |
| 英文名称 | Textiles - Determination of Volatile Organic Compounds - Gas Chromatography / Mass Spectrography |
| 行业 | 国家标准 (推荐) |
| 中标分类 | W04 |
| 国际标准分类 | 59.080.01 |
| 字数估计 | 12,172 |
| 发布日期 | 2009-06-11 |
| 实施日期 | 2010-01-01 |
| 引用标准 | GB/T 5009.67-2003; GB/T 6682 |
| 标准依据 | 国家标准批准发布公告2009年第9号(总第149号) |
| 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 |
| 范围 | 本标准规定了采用固相微萃取(SPME)-顶空采样仪(HS)-气相色谱/质谱(GC/MS)法测定纺织品中总有机挥发物、总芳香烃化合物以及氯乙烯、1, 3一丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯的方法。本标准适用于各类纺织品。 |
GB/T 24281-2009
ICS 59.080.01
W04
中华人民共和国国家标准
GB/T 24281-2009
纺织品 有机挥发物的测定
气相色谱-质谱法
2009-06-11发布
2010-01-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
前言
本标准的附录A和附录B为资料性附录。
本标准由中国纺织工业协会提出。
本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(SAC/TC209/SC1)归口。
本标准起草单位:中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、国家纺织制品质量监督检验中心、上海
市纺织科学研究院、南京工业大学、北京八方世纪科技有限公司。
本标准主要起草人:卢志刚、蔡建和、朱海欧、李建军、朱缨、陈芸、张华、高丽荣、王小平。
GB/T 24281-2009
纺织品 有机挥发物的测定
气相色谱-质谱法
警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本标准规定了采用固相微萃取(SPME)-顶空采样仪(HS)-气相色谱/质谱(GC/MS)法测定纺织品
中总有机挥发物、总芳香烃化合物以及氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己
烯的方法。
本标准适用于各类纺织品。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有
的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB/T 5009.67-2003 食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准分析方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
以Carboxen/PDMS固相微萃取(SPME)装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱(极性指数小于10)
分离、质量检测器(MS)检测,保留时间在正己烷至正十六烷之间的有机化合物总和。
注:典型有机挥发物见附录A。
3.2
以Carboxen/PDMS固相微萃取(SPME)装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱(极性指数小于10)
分离、质量检测器(MS)检测,保留时间在正己烷至正十六烷之间的芳香烃化合物总和。
4 原理
将试样置于一定温度条件的顶空采样仪(HS)中,试样中有机挥发物释放到气相中,以固相微萃取
(SPME)装置捕集,并达到吸附平衡,经热解吸后用气相色谱/质谱(GC/MS)法测定。
5 试剂和标准溶液
除非另有说明,所用试剂均为色谱纯。所用水至少达到GB/T 6682规定的三级纯度蒸馏水或去离
子水的要求。
5.1 有机挥发物标准品
氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯、苯、乙基苯、苯基乙炔、狀-丙基苯、
GB/T 24281-2009
异丙基苯、α-苯丙烯、狀-丁基苯、辛基苯;邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、2-乙基甲苯、3-乙基甲苯、乙烯基
甲苯、1-异丙基-2-甲基苯、1-异丙基-3-甲基苯、1-异丙基-4-甲基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、
1,2,3-三甲基苯、1,2,4,5-四甲苯、1,4-二异丙基苯、1,3-二异丙基苯、茚、萘、正己烷、正十六烷。
注:在不影响定性测定的情况下,除六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)外
的标准品可选用其他纯度试剂。
5.2 内标物质
正辛烷或正庚烷。
5.3 有机溶剂
正戊烷、甲醇、丁酮。
5.4 芳香烃混合溶液的配制
以减量法分别称取约0.1g芳香烃标准品,置于4mL具塞样品瓶(6.7)中,密闭摇匀。
注:该混合溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为2周。
5.5 甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯标准储备液的配制
移取少量正戊烷于100mL棕色容量瓶(6.8)中,减量法分别称取约0.4g(精确至0.2mg)的甲苯、
乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯于容量瓶中,用正戊烷定容至刻度。
注:该标准储备液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为2周。
5.6 甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯标准工作溶液的配制
移取适量上述标准储备液(5.5)于10mL棕色容量瓶(6.8)中,以正戊烷稀释至刻度,使校准工作
溶液的浓度分别为2000μg/mL、1000μg/mL、500μg/mL、200μg/mL、50μg/mL和10μg/mL。
注:该标准工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为2周。
5.7 氯乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液的配制
以丁酮为溶剂,按 GB/T 5009.67-2003中6.2.3、6.2.4的方法分别配制浓度为100mg/mL、
50mg/mL、20mg/mL、10mg/mL和5mg/mL的氯乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液。该溶液用前
配制。
注:氯乙烯、1,3-丁二烯的相对密度分别为0.912g/mL(20℃)和0.62g/mL(20℃)。
在100mL棕色容量瓶(6.8)中加入少量正戊烷,减量法称取约0.02g(精确至0.2mg)的正辛烷或
正庚烷于容量瓶中,以正戊烷定容至刻度。
注:该内标溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为2周。
6 仪器和材料
6.1 气相色谱仪:配有质量选择检测器(MSD)。
6.2 顶空采样仪:内径160mm,容积2000mL,温度范围为室温至250℃,控温精度±1℃,顶盖配有
两个进样口和一个采样口。
注:当采用其他规格的顶空采样仪时,平衡条件、标准曲线、测定低限等参数须作相应调整。
6.3 固相微萃取(SPME)装置:萃取头吸附剂为75μmCarboxen/PDMS,或其相当者。
6.4 分析天平:精度为0.0002g。
6.5 超声波振荡器。
6.6 微量进样针:1μL、5μL、10μL、100μL。
6.7 具塞样品瓶:2mL、4mL、22mL。
6.8 棕色容量瓶:10mL、100mL。
GB/T 24281-2009
7 测试前的准备
7.1 空白试样的选择与准备
从待测样品或与待测样品成分相似的其他纺织样品(如贴衬)上剪取数块面积为100cm2 的试样,
在沸水中煮沸30min,于120℃干燥20min,冷却至室温,然后置于甲醇溶剂中,超声萃取30min,空气
中晾干后,120℃干燥20min,冷却至室温待用。
7.2 SPME萃取头的净化
将SPME萃取头插入气相色谱进样口或其他净化装置中,在300℃条件下净化60min,立即将
SPME萃取头插入气相色谱进样口进行GC/MS分析,直至分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色
谱峰存在。
7.3 顶空采样仪的准备
以甲醇清洗顶空采样仪(6.2)的内壁与样品支架并烘干,温度升至120℃后,放入2块空白试样
(7.1),盖好顶盖,平衡60min,由顶盖采样口将已净化的SPME萃取头(7.2)插入顶空采样仪中,萃取
20min后立即插入气相色谱进样口进行GC/MS分析,直至分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色
谱峰存在。
8 试验步骤
8.1 试样的制备
从样品上剪取2块面积为100cm2 的试样,准确称取其质量(精确至1mg),以铝箔密封。
注:制样时可采取适当的措施避免油脂或环境有机物可能导致的试样污染。
8.2 甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯标准工作曲线的测定
待顶空采样仪(6.2)升至120℃后,将2块空白试样(7.1)叠放在样品支架上,盖好顶盖,用10μL
微量进样针分别移取4μL甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯标准工作溶液(5.6),迅速从顶
盖进样口注入顶空采样仪内部,同时注入4μL内标溶液(5.8),平衡60min,再将已净化的SPME萃取
头(7.2)由顶盖采样口插入顶空采样仪中,萃取20min后立即将其插入到气相色谱进样口中,按色谱条
件(8.5)进行分析,测定并绘制标准工作曲线。
8.3 氯乙烯、1,3-丁二烯标准工作曲线的测定
8.3.1 按8.2步骤,由顶空采样仪进样口(6.2)分别注入1μL氯乙烯标准工作溶液(5.7)和4μL内标
溶液(5.8),测定并绘制氯乙烯的标准工作曲线。
8.3.2 按8.3.1步骤,测定并绘制1,3-丁二烯的标准工作曲线。
8.4 芳香烃混合溶液的测定
按8.2步骤,由顶空采样仪(6.2)进样口注入1μL芳香烃混合溶液(5.4),测定芳香烃单体。
8.5 分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已
被证明对测试是合适的。
a) SPME萃取头解吸条件:温度250℃,时间10min;
b) 毛细管色谱柱:DB-1柱,60m×0.25mm×0.25μm,或其相当者;
c) 进样口:温度250℃,分流比为10∶1;
d) 柱温:35℃(5min)
3℃/
→
min
120℃
15℃/
→
min
250℃(15min);
e) 色谱-质谱接口温度:250℃;
f) 质量扫描范围和方式:扫描范围为45~450amu,扫描方式为全扫描;
g) 载气:高纯氦,柱流量1.0mL/min;
h) 电离方式:EI;
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i) 电离能量:70eV;
j) 离子源温度:230℃。
8.6 定性测定
根据保留时间及总离子流图(见附录A和附录B)对色谱峰中氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环
己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯和其他芳香烃进行定性。
8.7 样品的测定
待顶空采样仪(6.2)升至120℃后,将两片试样(8.1)叠放在样品支架上,盖好顶盖后,从其顶盖进
样口注入4μL内标溶液(5.8),平衡60min,再将已净化的SPME萃取头(7.2)由顶盖采样口插入顶空
采样仪中,萃取20min后立即将其插入到气相色谱进样口中,按色谱条件(8.5)进行分析。样品测定前
应进行空白试验。
注:当样品中同时含有氯乙烯、1,3-丁二烯时,可选用选择离子扫描方式测定。
9 结果的计算
9.1 线性校准方程的建立
分别以标准工作溶液中六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己
烯)的峰面积、质量与内标物的峰面积、质量的对应比值,用最小二乘法拟合得到线性校准方程式(1),其
线性相关系数γ应大于0.995。
As=
式中:
As---内标物的峰面积;
9.2 解吸量的计算
9.2.1 氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯解吸量的计算
SPME萃取头上六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)的解
吸量按式(2)计算:
式中:
A′s---内标物的峰面积;
9.2.2 总芳香烃解吸量的计算
除甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯外,SPME萃取头上其他芳香烃单体的解吸量按式
(2)中甲苯的线性校准方程计算。总芳香烃解吸量按式(3)计算:
Ma=∑M犼-∑M犼0 (3)
GB/T 24281-2009
式中:
Ma---总芳香烃的解吸量,单位为毫克(mg);
M犼---芳香烃单体的解吸量,单位为毫克(mg);
M犼0---空白实验中芳香烃单体的解吸量,单位为毫克(mg)。
9.2.3 总有机挥发物解吸量的计算
除甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯外,SPME萃取头上其他有机挥发物单体的解吸量
按式(2)中甲苯的线性校准方程计算。总有机挥发物解吸量按式(4)计算:
Mc=∑M犽-∑M犽0 (4)
式中:
Mc---总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(mg);
M犽---有机挥发物单体的解吸量,单位为毫克(mg);
M犽0---空白实验中有机挥发物单体的解吸量,单位为毫克(mg)。
10 结果的表示
10.1 纺织品中有机挥发物的面积浓度的表示
10.1.1 六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)的面积浓度按式
(5)计算:
式中:
S---试样的面积,单位为平方米(m2)。
10.1.2 总芳香烃的面积浓度按式(6)计算:
Wsa=Ma/S (6)
式中:
Wsa---总芳香烃的面积浓度,单位为毫克每平方米(mg/m2);
Ma---总芳香烃的解吸量,单位为毫克(mg);
S---试样的面积,单位为平方米(m2)。
10.1.3 总有机挥发物的面积浓度按式(7)计算:
Wsc=Mc/S (7)
式中:
Wsc---总有机挥发物的面积浓度,单位为毫克每平方米(mg/m2);
Mc---总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(mg);
S---试样的面积,单位为平方米(m2)。
10.2 纺织品中有机挥发物的质量浓度的表示
10.2.1 六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)的质量浓度按式
(8)计算:
式中:
10.2.2 总芳香烃的质量浓度按式(9)计算:
GB/T 24281-2009
式中:
Ma---总芳香烃的解吸量,单位为毫克(mg);
10.2.3 总有机挥发物的质量浓度按式(10)计算:
式中:
Mc---总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(mg);
11 测定低限
本方法的测定低限:氯乙烯为0.3mg/m2、1,3-丁二烯为0.3mg/m2、甲苯为0.001mg/m2、乙烯基
环己烯为0.005mg/m2、苯乙烯为0.005mg/m2、4-苯基环己烯为0.0005mg/m2。
12 试验报告
试验报告至少应给出下述内容:
a) 使用的标准;
b) 样品来源及描述;
c) 采用的仪器与空白试样成分;
d) 测试结果;
e) 任何偏离本标准的说明;
f) 试验日期。
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附 录 A
(资料性附录)
典型有机挥发物一览表
表A.1 典型有机挥发物一览表
编号
保留时间/
min
化合物名称
中文名称 英文名称
CAS编号 特征碎片 丰度比
1 4.50 氯乙烯 Vinylchloride 75-01-4 62/64/61 100/31.6/8.9
2 4.56 1,3-丁二烯 1,3-Butadiene 106-99-0 54/53/50 100/74.4/28.2
3 8.58 苯 Benzene 71-43-2 78/77/51 100/28.3/22.1
4 13.25 甲苯 Toluene 108-88-3 91/92/65 100/77.6/12.1
5 17.29 乙烯基环己烯 Vinyltoluene 100-40-3 54/66/79 100/25.6/65.9
6 18.50 乙基苯 Ethylbenzene 100-40-3 91/106/51 100/28.2/11.4
7 19.14 苯基乙炔 Phenylacetylene 536-74-3 102/76/103 100/18.9/9.2
10 20.03 苯乙烯 Styrene 100-42-5 104/103/78 100/40.6/34.9
12 22.19 异丙基苯 Cumene 98-82-8 105/120/77 100/26.8/22.1
13 23.32 3-乙基甲苯 3-Ethyltoluene 620-14-4 105/120/91 100/32.3/11.0
14 23.86 狀-丙基苯 狀-Propylbenzene 103-65-1 91/120/92 100/25.8/10.7
15 24.31 2-乙基甲苯 2-Ethyltoluene 611-14-3 105/120/91 100/31.8/10.2
16 24.75 1,3,5-三甲苯 1,3,4-Trimethylbenzene 108-67-8 105/120/119 100/70.0/14.9
17 25.32 乙烯基甲苯 Vinyltolueneandisomers 100-80-1 118/117/115 100/88.7/28.0
18 25.32 α-苯丙烯
2-Phenylpropene (α-Meth-
ylstyrener)
98-83-9 118/117/103 100/63.1/45.3
19 26.13 1,2,4-三甲苯 1,2,4-Trimethylbenzene 95-63-6 105/120/28 100/45.2/14.8
20 27.60 1,2,3-三甲基苯 1,2,3-Trimethylbenzene 526-73-8 105/120/77 100/39.5/12.4
21 27.89 1-异丙基-3-甲基苯 1-Isopropyl-3-methylbenzene 535-77-3 119/134/91 100/25.5/15.1
22 27.89 1-异丙基-4-甲基苯 1-Isopropyl-4-methylbenzene 99-87-6 119/134/91 100/25.4/15.8
23 28.50 茚 Indene 95-13-6 116/115/89 100/79.2/10.0
24 28.59 1-异丙基-2-甲基苯 1-Isopropyl-2-methylbenzene 527-84-4 119/91/134 100/39.3/25.6
25 29.54 狀-丁基苯 Butylbenzene 104-51-8 91/92/134 100/59.6/26.2
26 32.68 1,2,4,5-四甲苯 1,2,4,5-Tetramethylbenzene 95-93-2 119/134/91 100/56.1/13.4
27 34.46 1,4-二异丙基苯 1,4-Disopropylbenzene 100-18-5 147/119/91 100/39.1/36.1
28 35.15 1,3-二异丙基苯 1,3-Disopropylbenzene 99-62-7 147/119/162 100/41.7/36.3
29 36.70 萘 Naphthalene 91-20-3 128/129/127 100/10.9/10.7
GB/T 24281-2009
表A.1(续)
编号
保留时间/
min
化合物名称
中文名称 英文名称
CAS编号 特征碎片 丰度比
30 38.84 4-苯基环己烯
4-Phenylcyclohexene(4-
PCH)
4994-16-5 104/158/78 100/18.3/12.6
31 40.79 辛基苯 Phenyloctanea......
英文网页English: GB/T 24281-2009
相关标准: GB/T 24279.2|GB/T 24280|GB/T 24279.2|GB/T 24279.1|GB/T 24281-2009|GB/T 24281|