[PDF] HJ 1050-2019 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 1050-2019 | 439 | HJ 1050-2019 | <=4 | 水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1050-2019 (HJ1050-2019) |
| 中文名称 | 水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法 |
| 英文名称 | Water quality - Determination of chlorate, chlorite, bromate, dichloracetic acid and trichloracetic acid - Ion chromatography |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z16 |
| 国际标准分类 | 13.060 |
| 字数估计 | 19,183 |
| 发布日期 | 2019 |
| 实施日期 | 2020-04-24 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1050-2019: 水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法
HJ 1050-2019 英文名称: Water quality -- Determination of chlorate,chlorite,bromate,dichloracetic acid and trichloracetic acid -- Ion chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二
氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法
发 布 生 态 环 境 部
1 适用范围
本标准规定了测定水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的离子色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二
氯乙酸和三氯乙酸的测定。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
样品中的目标化合物随淋洗液进入离子色谱分离柱分离，经电导检测器检测，根据保留
时间定性，峰高或峰面积定量。
4 干扰和消除
4.1 氯离子可能干扰溴酸盐或二氯乙酸的测定。若发生色谱峰重叠，样品前处理时可用
Ag/Na 柱去除干扰。
4.2 硫酸根离子可能干扰三氯乙酸测定。若发生色谱峰重叠，样品前处理时可用 Ba 柱去
除干扰，或通过降低淋洗液浓度实现有效分离。
4.3 亚硝酸盐可能干扰二氯乙酸测定。若发生色谱峰重叠，可通过降低淋洗液浓度、调整
柱温或乙腈加入量实现有效分离。
4.4 样品中的还原性离子会使亚氯酸盐测定结果偏低，可通过添加硫脲掩蔽。
4.5 样品中存在高浓度的二氧化氯对分析有影响，可通过吹入氮气和加入硫脲消除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物，
且电阻率≥18.2 Mcm（25℃）的去离子水。
5.1 乙腈（CH3CN）：色谱纯。
5.2 氢氧化钠（NaOH）：优级纯，颗粒状。
5.3 硫脲（CH4N2S）。
5.4 碳酸钠（Na2CO3）：优级纯。
使用前于 105℃±5℃烘干 2 h，置于干燥器中保存。
5.5 碳酸氢钠（NaHCO3）：优级纯。
使用前置于干燥器中平衡 24 h。
5.6 氯酸钠：w（NaClO3）≥99%。
5.7 亚氯酸钠：w（NaClO2）≥80%。
5.8 溴酸钠：w（NaBrO3）≥99%。
5.9 二氯乙酸：ρ（Cl2C2H2O2）=1.56 g/ml。
5.10 三氯乙酸：w（Cl3C2HO2）≥99%。
5.11 氢氧化钠淋洗液贮备液：ρ（NaOH）=1.53 g/ml。
准确称取 100.0 g 氢氧化钠（5.2），加入 100 ml 水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静
置 24 h，密封保存 3 个月。亦可购买市售溶液。
5.12 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=4 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠（5.2），用 250 ml 水溶解。
5.13 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=0.004 g/L。
量取 1.0 ml 氢氧化钠溶液（5.12），用水稀释至 1 L。
5.14 氯酸盐标准贮备液：ρ（ClO3
-）=1000 mg/L。
准确称取 0.1290 g 氯酸钠（5.6），用少量水溶解后移入 100 ml 容量瓶，用水稀释定容至
标线，混匀，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存 4 个月。亦可购买市售有证标准
溶液。
5.15 亚氯酸盐标准贮备液：ρ（ClO2
-）≈1000 mg/L。
准确称取 0.1680 g 亚氯酸钠（5.7），用少量氢氧化钠溶液（5.13）溶解后移入 100 ml 容
量瓶，用氢氧化钠溶液（5.13）稀释定容至标线，混匀，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏避
光保存，可保存 4 个月，使用前需进行标定，具体步骤详见附录 A。亦可购买市售有证标准
溶液。
5.16 溴酸盐标准贮备液：ρ（BrO3
-）=1000 mg/L。
准确称取 0.1170 g 溴酸钠（5.8），用少量水溶解后移入 100 ml 容量瓶，用水稀释定容至
标线，混匀，转移至试剂瓶，4℃以下冷藏保存，可保存 4 个月。亦可购买市售有证标准溶
液。
5.17 二氯乙酸标准贮备液：ρ（DCAA）=1000 mg/L。
准确量取 0.641 ml 二氯乙酸（5.9），用少量水稀释后移入 1000 ml 容量瓶，用水稀释定
容至标线，混匀，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存 4 个月。亦可购买市售有证
标准溶液。
5.18 三氯乙酸标准贮备液：ρ（TCAA）=1000 mg/L。
准确称取 0.1010 g 三氯乙酸（5.10），用少量水溶解后移入 100 ml 容量瓶，用水稀释定
容至标线，混匀，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存 4 个月。亦可购买市售有证
标准溶液。
5.21.1 碳酸盐淋洗液Ⅰ：c（Na2CO3）=0.6 mmol/L，c（NaHCO3）=0.6 mmol/L。
准确称取 0.127 g 碳酸钠（5.4）和 0.101 g 碳酸氢钠（5.5），溶于适量水后转移至 2000 ml
容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。
注：也可根据色谱柱柱效或说明书上的使用条件调整淋洗液浓度。
5.21.2 碳酸盐淋洗液Ⅱ：c（Na2CO3）=4.0 mmol/L，c（NaHCO3）=0.6 mmol/L，9%乙腈。
准确称取 0.848 g 碳酸钠（5.4）和 0.336 g 碳酸氢钠（5.5），溶于适量水后转移至 2000 ml
容量瓶，再添加 180 ml 乙腈（5.1），用水稀释定容至标线，混匀。
注：也可根据色谱柱柱效或说明书上的使用条件调整淋洗液浓度。
5.21.3 氢氧根淋洗液。
5.21.3.1 氢氧根淋洗液Ⅰ：由淋洗液在线发生装置自动生成所需浓度。
5.21.3.2 氢氧根淋洗液Ⅱ：c（OH-）=50 mmol/L。
准确量取 5.20 ml 氢氧化钠淋洗液贮备液（5.11）于 2000 ml 容量瓶，用水稀释定容至标
线，混匀后立即转移至淋洗液瓶中，可加氮气（5.22）保护，以缓解碱性淋洗液吸收空气中
的 CO2而失效。由梯度泵自动稀释至所需浓度。
5.22 氮气：纯度≥99.999%。
5.23 微孔滤膜：孔径≤0.45 m，醋酸纤维或聚乙烯材质。
6 仪器和设备
6.1 离子色谱仪：具有电导检测器、抑制器。若使用氢氧根淋洗液，需配有淋洗液在线发
生装置或二元及以上梯度泵。
6.2 色谱柱。
6.2.1 阴离子分离柱Ⅰ：填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基质，烷基季铵
或烷醇季铵等官能团，配相应阴离子保护柱，适用于碳酸盐淋洗液。或其他等效阴离子色谱
柱。
6.2.2 阴离子分离柱Ⅱ：填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯，烷醇基季铵等官能团，配相应阴离
子保护柱，适用于氢氧根淋洗液。或其他等效阴离子色谱柱。
6.3 抽滤装置：配备微孔滤膜（5.23）使用。
6.4 样品瓶：聚乙烯等塑料材质。测定亚氯酸盐时，应用锡纸包裹等方式避光使用。
6.5 针式微孔滤膜过滤器：孔径 0.22 μm，亲水材质。
6.6 注射器：1 ml～10 ml。
6.7 阴离子净化柱：Na 型、Ag 型和 Ba 型，规格 1 g。
6.8 有机物净化柱：C18或同类净化柱，规格 1 g 或 2.5 g。
6.9 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。至少采集 250 ml 样品，采集后，具体
的保存条件和时间见表 1。
7.2 试样的制备
样品可经针式微孔滤膜过滤器（6.5）过滤后直接测定。
若存在氯离子和硫酸根离子干扰目标物测定，可用阴离子净化柱（6.7）去除。用注射
器（6.6）抽取 10 ml 实验用水，以 2 ml/min～4 ml/min 慢速过柱，静置平放 30 min 后使用。
取适量样品，以同样的速度过柱，弃去 3 倍柱体积的初滤液后直接测定。
疏水性有机物会影响离子色谱分离柱使用寿命。若样品中疏水性有机物含量较高，可用
有机物净化柱（6.8）过滤处理后直接测定。有机物净化柱使用前需按照说明书依次用色谱
纯甲醇和实验用水活化。
7.3 空白试样的制备
用实验用水代替样品，按照与试样制备（7.2）的相同步骤进行实验室空白试样的制备。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
8.1.1 参考条件 1
阴离子分离柱Ⅰ（6.2.1），抑制器，电导检测器，进样体积：200 μl。
碳酸盐淋洗液Ⅰ（5.21.1），流速：1.3 ml/min，柱温：25℃；
或碳酸盐淋洗液Ⅱ（5.21.2），流速：1.0 ml/min，柱温：45℃。
此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图参见附录 B 中的图 B.1 和图 B.2。
8.1.2 参考条件 2
阴离子分离柱Ⅱ（6.2.2），流速：1.0 ml/min，电导池温度 30℃，柱温 25℃，进样体积：
200 μl。
氢氧根淋洗体系梯度淋洗条件：0 min～18 min 时 c（OH-）为 5 mmol/L，18 min～30 min
时 c（OH-）由 5 mmol/L 升至 45 mmol/L，30.1 min～35 min 时 c（OH-）为 5 mmol/L。
若有淋洗液在线发生装置可自动生成氢氧根淋洗液Ⅰ（5.21.3.1）；若通过梯度泵自动稀
释，流动相 A 为实验用水，流动相 B 为氢氧根淋洗液Ⅱ（5.21.3.2），分析条件具体见表 2。
此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图参见附录 B 中的图 B.3。
8.2 标准曲线的建立
分别准确移取 0 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、20.00 ml 混合标准使用液（5.20）
于一组 100 ml 容量瓶中，用氢氧化钠溶液（5.13）稀释定容至标线，混匀。标准系列参考浓
度见表 3。按照仪器参考条件（8.1），按照浓度由低到高的顺序依次测定。以各离子的质量
浓度（mg/L）为横坐标，峰高或峰面积为纵坐标，建立标准曲线。
8.3 试样测定
按照与建立标准曲线（8.2）相同的条件和步骤进行试样（7.2）的测定。如果试样浓度
高于标准曲线最高点浓度，也可用氢氧化钠溶液（5.13）将试样稀释后测定，记录稀释倍数
D。
8.4 空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的条件和步骤进行空白试样（7.3）的测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据样品中目标化合物的保留时间定性。
10.1 精密度
7 个实验室对氯酸盐和二氯乙酸浓度分别为 0.025 mg/L、0.100 mg/L 和 1.00 mg/L，亚氯
酸盐和溴酸盐浓度分别为 0.010 mg/L、0.040 mg/L 和 0.400 mg/L，三氯乙酸浓度分别为
0.05 mg/L、0.20 mg/L 和 2.00 mg/L 的三种浓度混合标准溶液进行 6 次重复测定，实验室内
相对标准偏差为 0.1%～16%，实验室间相对标准偏差为 0.0%～8.2%，重复性限为 0.002
mg/L～0.027 mg/L，再现性限为 0.003 mg/L～0.12 mg/L。
7 个实验室对不同加标浓度的地表水、地下水、生活污水和工业废水进行 6 次重复测定：
实验室内相对标准偏差为 0.0%～24%，实验室间相对标准偏差为 4.4%～16%，重复性限为
0.003 mg/L～0.019 mg/L，再现性限为 0.005 mg/L～0.064 mg/L。
方法精密度测试结果参见附录 C 中的表 C.1 和表 C.2。
10.2 准确度
7 个实验室对含氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸浓度为 ND～0.104 mg/L
的地表水、地下水、生活污水和工业废水进行了 6 次重复加标测定，5 种目标物的加标浓度
为 0.020 mg/L~0.25 mg/L：加标回收率为 66.8%～128%。
方法准确度测试结果参见附录 C 中的表 C.3。
11 质量保证和质量控制
11.1 分析样品前应先进行空白试验。每 10 个或每批次（≤10 个/批）样品应至少做 1 个
空白试样分析。空白试样中的目标化合物含量应低于相应的方法检出限。
11.2 采用至少 6 个浓度（含零浓度点）建立标准曲线，相关系数应≥0.999。每 20 个或每
批次（≤20 个/批）样品应分析一个标准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲
线该点浓度之间的相对误差应在±15%......