路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 502-2009 | 标准编号 | HJ 502-2009 (HJ502-2009) | | 中文名称 | 水质 挥发酚的测定 溴化容量法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of volatile phenolic compounds. Bromine method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 9,965 | | 发布日期 | 2009-10-20 | | 实施日期 | 2009-12-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 7491-1987 | | 引用标准 | GB/T 7489-1987; HJ/T 91 | | 标准依据 | 环境保护部公告2009年第54号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。本标准检出限为0.1mg/L, 测定下限为0.4mg/L, 测定上限为45.0mg/L。对于质量浓度高于标准测定上限的样品, 可适当稀释后进行测定。 | HJ 502-2009
HJ
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 7491-87
水质 挥发酚的测定 溴化容量法
Water quality-Determination of volatile phenolic compounds
-bromine method
2009-10-20 发布
2009-12-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2009年 第 54号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质 总有机碳的测
定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》（HJ 501-2009）；
三、《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）；
四、《环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ 504-2009）；
五、《水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法》（HJ 505-2009）；
六、《水质 溶解氧的测定 电化学探头法》（HJ 506-2009）。
以上标准自 2009 年 12 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环
境保护标准废止，标准名称、编号如下：
一、《水质 总有机碳（TOC）的测定 非色散红外线吸收法》（GB 13193-91）；
二、《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》（HJ/T 71-2001）；
三、《水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法》（GB 7491-87）；
四、《水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4-氨基安替比林分光光度法》（GB 7490-87）；
五、《环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法》（GB/T 15437-1995）；
六、《水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法》（GB 7488-87）；
七、《水质 溶解氧的测定 电化学探头法》（GB 11913-89）。
特此公告。
2009 年 10 月 20 日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 术语和定义.1
4 方法原理..1
5 干扰及消除.1
6 试剂和材料.2
7 仪器和设备.2
8 样品.2
9 分析步骤..3
10 结果计算3
11 精密度和准确度 3
iii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。
本标准是对《水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法》（GB 7491-87）的修订。
本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站。本次为第一次修订。
本次修订的主要内容如下：
--明确了标准的测定范围；
--简化了溴化容量法的分析步骤；
--增加了精密度和准确度条款。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准《水质
挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法》（GB 7491-87）废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。
本标准环境保护部 2009 年 10 月 20 日批准。
本标准自 2009 年 12 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
iv
水质 挥发酚的测定 溴化容量法
1 适用范围
本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。
本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。
本标准检出限为 0.1 mg/L，测定下限为 0.4 mg/L，测定上限为 45.0 mg/L。对于质量浓度高于标准
测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 7489-87 水质 溶解氧的测定 碘量法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
挥发酚 volatile phenolic compounds
能随水蒸气蒸馏出的，并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
4 方法原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是
随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。
在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，被蒸馏出的酚类化合物与溴生成三溴酚，并进
一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成
三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。
5 干扰及消除
氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。
5.1 氧化剂（如游离氯）的消除
样品滴于淀粉-碘化钾试纸（6.13）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.1）
去除。
5.2 硫化物的消除
当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.14）上，若试纸变黑色，说明有硫化物
存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。
5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除
可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.7）使呈酸性，分次加入 50、30、30 ml 乙醚（6.4）
以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4、3、3 ml 氢氧化钠溶液（6.8）进行反萃取，使酚
类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱
萃取液稀释到原分取样品的体积。
同时应以水做空白试验。
5.4 油类的消除
样品静置分离出浮油后，按照 5.3 操作步骤进行。
5.5 苯胺类的消除
苯胺类可与 4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条件下，可以
通过预蒸馏分离。
6 试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备
的蒸馏水或去离子水。
6.1 硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。
6.2 碘化钾（KI）。
6.3 硫酸铜（CuSO4·5H2O）。
6.4 乙醚（C4H10O）。
6.5 盐酸：ρ (HCl)= 1.19 g/ml。
6.6 磷酸溶液，1+9。
6.7 硫酸溶液，1+4。
6.8 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)= 100 g/L。称取氢氧化钠 10 g 溶于水，稀释至 100 ml。
6.9 溴酸钾-溴化钾溶液：c(1/6 KBrO3)= 0.1 mol/L。称取 2.784 g 溴酸钾溶于水，加入 10 g 溴化钾，溶
解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。
6.10 硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)≈0.012 5 mol/L。称取 3.1 g 硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加
入 0.2 g 碳酸钠，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照 GB 7489-87 方法标定。
6.11 淀粉溶液：称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至 100 ml，冷却后，移入试剂瓶中，
置冰箱内冷藏保存。
6.12 甲基橙指示液：ρ（甲基橙）=0.5 g/L。称取 0.1 g 甲基橙溶于水，溶解后移入 200 ml 容量瓶中，
用水稀释至标线。
6.13 淀粉-碘化钾试纸：称取 1.5 g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入 200 ml 沸水，混匀，放冷，
加 0.5 g 碘化钾和 0.5 g 碳酸钠，用水稀释至 250 ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密
塞保存。
6.14 乙酸铅试纸：称取乙酸铅 5 g，溶于水中，并稀释至 100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h 后取
出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
6.15 pH 试纸：1～14。
7 仪器和设备
本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家 A 级标准的玻璃量器。
7.1 天平：精度 0.000 1 g。
7.2 一般实验室常用仪器。
8 样品
8.1 样品采集
样品采集按照 HJ/T 91 的相关规定执行。
在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸（6.13）检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变
蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.1）去除。
样品采集量应大于 500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。
采集后的样品应及时加磷酸酸化至 pH 约 4.0，并加适量硫酸铜（6.3），使样品中硫酸铜质量浓度约
为 1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。
8.2 样品保存
采集后的样品应在 4℃下冷藏，24 h 内进行测定。
9 分析步骤
9.1 预蒸馏
取 250 ml 样品移入 500 ml 全玻璃蒸馏器中，加 25 ml 水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基
橙指示液（6.12），若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液（6.6）。
连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液 250 ml 至容量瓶中。
蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加 1 滴甲基橙指示液（6.12）。
若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液（6.6）加入量，进行蒸馏。
注 1：每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。
注 2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。
9.2 溴化滴定
分取馏出液 100 ml 于碘量瓶中，加 5.0 ml 盐酸（6.5），徐徐摇动碘量瓶，用 5 ml 滴定管滴加溴酸
钾-溴化钾溶液（6.9）3.00 ml，试样呈亮黄色。若试样无色或呈淡黄色，样品需稀释测定。
迅速盖上瓶塞，混匀，室温放置 15 min。
加入 1 g 碘化钾（6.2），盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置 5 min。用 25 ml 滴定管滴加硫代硫酸钠溶
液（6.10）至溶液呈淡黄色后，加 1 ml 淀粉溶液（6.11）继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。
9.3 空白试验
用水代替试样，按照 9.1～9.2 步骤测定。
10 结果计算
试样中挥发酚质量浓度（以苯酚计），按式（1）计算：
ρ = 1 2() 15.68 1 000V V c
− × × × （1）
式中：ρ --试样中挥发酚质量浓度，mg/L；
V1--空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml；
V2--滴定试样时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；
c--硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L；
V--试样体积，ml；
15.68--酚（1/6 C6H5......
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