路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 602-2011 | 标准编号 | HJ 602-2011 (HJ602-2011) | | 中文名称 | 水质 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of barium. Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 12,160 | | 发布日期 | 2011-02-10 | | 实施日期 | 2011-06-01 | | 引用标准 | HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2011年第9号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中可溶性钡和总钡的测定。 | HJ 602-2011
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 钡的测定
石墨炉原子吸收分光光度法
Water quality-Determination of barium
-Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry
2011-06-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2011年 第 9号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准《水
质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》等九项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法（HJ 597-2011）；
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（HJ 598-2011）；
三、水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法（HJ 599-2011）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（HJ 600-2011）；
五、水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法（HJ 601-2011）；
七、水质 钡的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 603-2011）；
八、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（HJ 604-2011）；
九、土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011）。
以上标准自 2011年 6月 1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准
名称、编号如下：
一、水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法（GB 7468-87）；
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（GB/T 13905-92）；
三、水质 梯恩梯的测定 分光光度法（GB/T 13903-92）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（GB/T 13904-92）；
五、水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法（GB 13197-91）；
六、水质 钡的测定 原子吸收分光光度法（GB/T 15506-1995）；
七、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（GB/T 15263-94）。
特此公告。
2011年 2月 10日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 术语和定义.1
4 方法原理..1
5 干扰和消除.1
6 试剂和材料.2
7 仪器和设备.2
8 样品.2
9 分析步骤..3
10 结果计算与表示 4
11 精密度和准确度 4
12 质量保证和质量控制.5
13 注意事项 5
附录 A（规范性附录） 标准加入法..6
附录 B（资料性附录） 标准加入法的适用性判断7
附录 C（资料性附录） 钨、镧金属涂层石墨管的处理方法..7
iii
iv
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水中钡的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。
本标准为首次发布。
本标准的附录 A为规范性附录，附录 B和附录 C为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：长春市环境监测中心站。
本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、吉林省环境监测中心站、哈尔滨
市环境监测中心站、吉林省出入境检验检疫局技术中心和吉林省产品质量监督检验院。
本标准环境保护部 2011年 2月 10日批准。
本标准自 2011年 6月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中可溶性钡和总钡的测定。
当进样量为 20.0 μl时，本方法的检出限为 2.5 μg/L，测定下限为 10.0 μg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标
准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
可溶性钡 soluble barium
指未经酸化的样品经 0.45 μm滤膜过滤后测定的钡。
3.2
总钡 total quantity of barium
指未经过滤的样品经消解后测定的钡。
4 方法原理
样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器中，钡离子在石墨管内经高温原子化，其基态原子对钡空
心阴极灯发射的特征谱线 553.6 nm产生选择性吸收，其吸光度值与钡的质量浓度成正比。
5 干扰和消除
5.1 试样中钾、钠和镁的质量浓度为 500 mg/L、铬为 10 mg/L、锰为 25 mg/L、铁和锌为 2.5 mg/L、铝
为 2 mg/L、硝酸为 5%（体积分数）以下时，对钡的测定无影响。当这些物质的质量浓度超过上述质量
浓度时，可采用标准加入法消除其干扰，参见附录 A。标准加入法的适用性判断见附录 B。
5.2 试样中钙的质量浓度大于 5 mg/L时，对钡的测定产生正干扰。当注入原子化器中钙的质量浓度在
100～300 mg/L时，钙对钡的干扰不随钙质量浓度变化而变化，根据钙的干扰特征，加入化学改进剂硝酸
钙溶液（6.9）既可以消除记忆效应又能提高测定的灵敏度。若试样中钙的质量浓度超过 300 mg/L，应将
试样适当稀释后测定。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水或同等纯度的水。
6.1 浓硝酸：ρ(HNO3)=1.42 g/ml，优级纯。
6.2 硝酸溶液：0.5%（体积分数），用浓硝酸（6.1）配制。
6.3 浓硝酸：ρ(HNO3)=1.42 g/ml。
6.4 硝酸溶液：1+9，用浓硝酸（6.3）配制。
6.5 硝酸钡[Ba(NO3)2]：光谱纯。
6.6 钡标准贮备液：ρ(Ba)=1 000 mg/L。
准确称取 0.190 3 g 硝酸钡（6.5），用硝酸溶液（6.2）溶解并稀释定容至 100 ml，混匀。或购买市
售有证标准物质。
6.7 钡标准中间溶液：ρ(Ba)=50.0 mg/L。
准确量取 5.00 ml钡标准贮备液（6.6）于 100 ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.2）稀释至标线，混匀。
贮存于聚乙烯瓶中，4℃下可保存 30 d。
6.8 钡标准使用溶液：ρ(Ba)=1.0 mg/L。
准确量取 2.00 ml 钡标准中间溶液（6.7）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.2）稀释至标线，
混匀。
6.9 硝酸钙溶液：ρ(Ca)=500 mg/L。
准确称取 2.95 g硝酸钙[Ca(NO3)2·4H2O]，用硝酸溶液（6.2）溶解并稀释定容至 1 000 ml，混匀。
6.10 氩气：纯度≥99.9%。
7 仪器和设备
7.1 石墨炉原子吸收分光光度计。
7.2 电热板。
7.3 抽滤装置，孔径为 0.45 μm醋酸纤维或聚乙烯滤膜。
7.4 样品瓶，500 ml，材质为聚乙烯。
7.5 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 样品的采集
样品的采集参照 HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定进行，可溶性钡和总钡的样品应分别采集。
8.2 样品的保存
8.2.1 可溶性钡样品
样品采集后应尽快用抽滤装置过滤，弃去初始的滤液。收集 100 ml 滤液于样品瓶中，加入 0.5 ml
浓硝酸（6.1），于 4℃下冷藏保存，14 d内测定。
8.2.2 总钡样品
样品采集后应加入浓硝酸（6.1）酸化至 pH≤2，于 4°C下冷藏保存，14 d内测定。
8.3 试样的制备
8.3.1 可溶性钡试样
准确量取 40.0 ml 样品（8.2.1）于 50 ml 容量瓶中，用硝酸钙溶液（6.9）定容至刻度，摇匀，
待测。
8.3.2 总钡试样
准确量取 50.0 ml 摇匀后的样品（8.2.2）于聚四氟乙烯烧杯中，加入 3～5 ml 浓硝酸（6.1），在电
热板上加热，保持溶液不沸腾（95℃左右），蒸至 5 ml左右。若溶液浑浊，再补加 2 ml浓硝酸（6.1），
继续加热至溶液透明。将烧杯取下冷却 1 min，加入 20 ml硝酸溶液（6.2）置于电热板上继续加热（60～
70℃）直至残渣溶解。冷却至室温后溶液转移至 50 ml容量瓶中，用水淋洗烧杯两次，淋洗液全部移至
容量瓶中，加入 10 ml硝酸钙溶液（6.9），用硝酸溶液（6.2）定容至刻度，摇匀，待测。
注 1：在消解过程中切不可将溶液蒸干。如果蒸干，应重新取样进行消解。
注 2：当样品中钙的质量浓度为 100～300 mg/L 时，可溶性钡或总钡样品在试样的制备过程中不需加入硝酸钙溶液
（6.9）。
注 3：当样品中钙的质量浓度超过 300 mg/L 时，用硝酸溶液（6.2）稀释样品，使其钙质量浓度范围在 100～
300 mg/L。此时，可溶性钡或总钡样品在试样的制备过程中不需加入硝酸钙溶液（6.9）。
8.4 空白试样的制备
用水代替样品，按照 8.3.1的步骤制备可溶性钡空白试样，按照 8.3.2的步骤制备总钡空白试样。
9 分析步骤
9.1 仪器调试与校准
9.1.1 参考测量条件
依据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态，参考测量条件见表 1。
表 1 参考测量条件
测定元素 Ba
光源 钡空心阴极灯
灯电流/mA 25
波长/nm 553.6
狭缝宽度/nm 0.2
干燥温度/℃ 110
灰化温度/℃ 1 100
原子化温度/℃ 2 550
净化温度/℃ 2 600
氩气流量/（ml/min） 250
进样体积/µl 20.0
9.1.2 校准曲线的绘制
分别量取 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 ml钡标准使用溶液（6.8）于 50 ml容量瓶中，分别
加入 10 ml 硝酸钙溶液（6.9），用硝酸溶液（6.2）定容至标线，摇匀，标准系列质量浓度分别为 0.0、
10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg/L。按照参考测量条件（9.1.1），由低质量浓度到高质量浓度依次测定
标准系列的吸光度，以零浓度校正吸光度为纵坐标，以钡的含量（µg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
9.2 测定
按照与绘制校准曲线相同条件测定试样的吸光度。
9.3 空白试验
按照与测定（9.2）相同步骤测定空白试样的吸光度。
10 结果计算与表示
10.1 结果计算
样品中钡的质量浓度ρ，按照式（1）进行计算。
1 0() 1f V
ρ ρρ − × ×= （1）
式中： ρ--样品中可溶性钡或总钡的质量浓度，µg/L；
1ρ --由校准曲线上查得的试样中可溶性钡或总钡的质量浓度，µg/L；
0ρ --由校准曲线上查得的空白试样中可溶性钡或总钡的质量浓度，µg/L；
f--试样稀释比；
V1--定容体积，ml；
V--样品体积，ml。
10.2 结果表示
当测定结果小于 100 µg/L时，保留小数点后一位；测定结果大于 100 µg/L时，保留三位有效数字。
11 精密度和准确度
11.1 精密度
六家实验室对可溶性钡质量浓度分别为 10.0、20.0和 25.0 μg/L的统一标准溶液进行了测定，实验
室内相对标准偏差分别为 2.9%～5.0%、1.7%～3.5%、2.3%～6.4%；实验室间相对标准偏差分别为
3.4%、1.2%、1.4%；重复性限分别为 1.0、2.1、2.6 μg/L；再现性限分别为 1.3、2.2、3.8 μg/L。
六家实验室对总钡质量浓度分别为 13.0、56.0、91.4 μg/L的统一实际样品进行了测定，实验室内相
对标准偏差分别为 8.2%～11.8%、3.9%～5.7%、2.1%～4.1%；实验室间相对标准偏差分别为 7.6%、6.0%
和 5.5%；重复性限分别为 3.8、7.6、8.1 μg/L；再现性限分别为 4.3、9.9、15.9 μg/L。
11.2 准确度
六家实验室对可溶性钡质量浓度分别为 20.0、33.0、38.0 μg/L的统一标准样品进行了测定，相对误
差分别为 0.2%～1.0%、0.7%～3.1%、0.2%～1.6%；相对误差最终值分别为 2.2%±1.7%、1.5%±1.5%、
0.8%±1.0%。
六家实验室对可溶性钡质量浓度分别为 10.6、14.9、25.4 μg/L的统一实际样品进行了加标分析测定，
加标质量浓度分别为 5.0、10.0、20.0 μg/L，加标回收率分别为 85%～97%、93%～105%、88%～96%；
加标回收率最终值分别为 91%±8.1%、97%±9.9%、93%±5.5%。
六家实验室对总钡质量浓度分别为 13.0、56.0和 91.4 μg/L的统一实际样品进行了加标分析测定，
加标质量浓度分别为 5.0、60.0、50.0 μg/L，加标回收率分别为 82%～116%、87%～109%、88%～114%；
加标回收率最终值分别为 91%±15%、93%±8.8%、93%±9.9%。
12 质量保证和质量控制
12.1 每分析 10个样品应进行一次仪器零点校正。
12.2 每次分析样品应绘制校准曲线，相关系数应大于等于 0.995。
12.3 每 10个样品应分析一个校准曲线的中间点浓度标准溶液，其测定结果与校准曲线该点浓度的相
对偏差应小于等于 10%。否则，需重新绘制校准曲线。
12.4 每批样品应做空白试验，其测定结果应低于方法检出限。
12.5 每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10时，应至少测定一个平行双样，测定结
果相对偏差应小于 20%。
12.6 每批样品应至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10时，应至少测定一个加标样品，加标回
收率应在 80%～120%。
13 注意事项
13.1 实验所用的玻璃器皿、聚乙烯容器等需先用洗涤剂洗净，再用硝酸溶液（6.4）浸泡 24 h以上，
使用前再依次用自来水和实验用水洗净。
13.2 钡是高温元素，在普通石墨管中易形成难解离的碳化钡，引起记忆效应，使测定灵敏度很低。建
议使用优质的热解涂层石墨管或钨、镧等金属涂层石墨管，且分析每一个样品后应高温空烧石墨管。金
属涂层石墨管的处理方法见附录 C。
附 录 A
（规范性附录）
标准加入法
A.1 校准曲线的绘制
分别量取四份等量的待测试样，配制总体积相同的四份溶液。第 1 份不加标准溶液，第 2、3、4
份分别按比例加入不同质量浓度的标准溶液，四份溶液的质量浓度分别为ρx、ρx+ρ0、ρx+2ρ0、ρx+3ρ0；加
入标准溶液ρ0的质量浓度应约等于 0.5 倍量的试样质量浓度即ρ0≈0.5ρ x。用空白溶液调零，在相同测
定条件下依次测定四份溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标，加入标准溶液的质量浓度为横坐标，绘制校
准曲线，曲线反向延伸与质量浓度轴的交......
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