路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 694-2014 | 标准编号 | HJ 694-2014 (HJ694-2014) | | 中文名称 | 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 | | 英文名称 | Water Quality - Determination of Mercury, Arsenic, Selenium, Bismuth and Antimony - Atomic Fluorescence Spectrometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 字数估计 | 16,191 | | 发布日期 | 3/13/2014 | | 实施日期 | 7/1/2014 | | 引用标准 | GB/T 21191; HJ/T 91; HJ/T 164; HJ 493; HJ 494 | | 标准依据 | 环境保护部公告2014年第17号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。本标准方法汞的检出限为0.04μg/L, 测定下限为0.l6μg/L;砷的检出限为0.3μg/L, 测定下限为1.2μg/L;硒的检出限为0.4μg/L, 测定下限为1.6μg/L;铋和锑的检出限为0.2μg/L, 测定下限为0.8μg/L。 | HJ 694-2014: 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
HJ 694-2014 英文名称: Water Quality - Determination of Mercury, Arsenic, Selenium, Bismuth and Antimony - Atomic Fluorescence Spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定
原子荧光法
环 境 保 护 部 发布
1 适用范围
本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和
总量的测定。
本标准方法汞的检出限为0.04µg/L，测定下限为0.16µg/L；砷的检出限为0.3µg/L，测定
下限为1.2µg/L；硒的检出限为0.4µg/L，测定下限1.6µg/L；铋和锑的检出限为0.2µg/L，测定
下限为0.8µg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适
用于本标准。
GB/T 21191 原子荧光光谱仪
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定
HJ 494 水质 采样技术指导
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
4 方法原理
经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，
生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，
其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋和锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧
光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
5 干扰与消除
5.1 酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗
血酸溶液（6.20）可以基本消除干扰。
5.2 高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20），
可以消除绝大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含 100 mg/L 以下的 Cu2+、50
mg/L 以下的 Fe3+、1 mg/L 以下的 Co2+、10 mg/L 以下的 Pb2+（对硒是 5 mg/L）和 150 mg/L
以下的 Mn2+（对硒是 2 mg/L）不影响测定。
5.3 常见阴离子不干扰测定。
5.4 物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层
隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的
去离子水或蒸馏水。
6.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。
6.2 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。
6.3 高氯酸：ρ（HClO4）=1.68 g/ml，优级纯。
6.4 氢氢化钠（NaOH）。
6.5 硼氢化钾（KBH4）。
6.6 硫脲（CH4N2S）。
6.7 抗坏血酸（C6H8O6）。
6.8 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
6.9 氯化汞（HgCl2）： 优级纯。
6.10 三氧化二砷（As2O3）：优级纯。
6.11 硒粉：高纯（质量分数99.99%以上）。
6.12 铋：高纯（质量分数99.99%以上）。
6.13 三氧化二锑（Sb2O3）：优级纯。
6.14 盐酸溶液：1+1。
6.15 盐酸溶液：5+95。
6.16 硝酸溶液：1+1。
6.17 盐酸-硝酸溶液
分别量取300ml盐酸（6.1） 和100ml硝酸（6.2），加入400ml水中，混匀。
6.18 硝酸-高氯酸混合酸：
用等体积硝酸（6.2）和高氯酸（6.3）混合配制。临用时现配。
6.19 还原剂
6.19.1 硼氢化钾溶液A
称取0.5g氢氧化钠（6.4）溶于100 ml水中，加入1.0 g硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用
于汞的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。
6.19.2 硼氢化钾溶液B
称取0.5g氢氧化钠（6.4）溶于100 ml水中，加入2.0 g硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用
于砷、硒、铋、锑的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。
注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。
6.20 硫脲-抗坏血酸溶液
称取硫脲（6.6）和抗坏血酸（6.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。
6.21 汞标准溶液
6.21.1 汞标准固定液
称取0.5g重铬酸钾（6.8）溶于950 ml水中，加入50 ml硝酸（6.2），混匀。
6.21.2 汞标准贮备液：ρ（Hg）=100mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1354g于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（6.9），用
少量汞标准固定液（6.21.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞标准固定液（6.21.1）稀释至
标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
6.21.3 汞标准中间液：ρ（Hg）=1.00 mg/L
移取5.00ml汞标准贮备液（6.21.2）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（6.14），用汞标
准固定液（6.21.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放100 d。
6.21.4 汞标准使用液：ρ（Hg）=10.0 μg/L
移量取5.00ml汞标准中间液（6.21.3）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。临用现配。
6.22 砷标准溶液
6.22.1 砷标准贮备液：ρ（As）=100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（6.10）溶
解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入1000ml容量
瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
6.22.2 砷标准中间液：ρ（As）=1.00mg/L
移取5.00ml砷标准贮备液（6.22.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。
6.22.3 砷标准使用液：ρ（As）=100 μg/L
移取10.00ml砷标准中间液（6.22.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。4℃下可存放30d。
6.23 硒标准溶液
6.23.1 硒标准贮备液：ρ（Se）=100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1000g高纯硒粉（6.11）于100ml烧杯中，加20ml硝酸
（6.2），低温加热溶解后冷却至室温，移入1000ml容量瓶中，用水释至标线，混匀。贮存
于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
6.23.2 硒标准中间液：ρ（Se）=1.00 mg/L
移取5.00ml硒标准贮备液（6.23.1）于500ml容量瓶中，加入150ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。4℃下可存放100 d。
6.23.3 硒标准使用液：ρ（Se）=10.0 μg/L
移取5.00ml硒标准中间液（6.23.2）于500ml容量瓶中，加入150ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。临用现配。
6.24 铋标准溶液
6.24.1 铋标准贮备液：ρ（Bi）=100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1000g高纯金属铋（6.12）于100ml烧杯中，加入20ml
硝酸（6.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。
贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
6.24.2 铋标准中间液：ρ（Bi）=1.00 mg/L
移取5.00ml铋标准贮备液（6.24.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。
6.24.3 铋标准使用液：ρ（Bi）=100 μg/L
移取10.00ml铋标准中间液（6.24.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。临用现配。
6.25 锑标准溶液
6.25.1 锑标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1197g于105℃干燥2h的三氧化二锑（6.13），溶解于
80ml盐酸（6.1）中，移入1000ml容量瓶，再加入120ml盐酸（6.1），用水稀释至标线，混
匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
6.25.2 锑标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L
移取5.00ml锑标准贮备液（5.25.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。
6.25.3 锑标准使用液：ρ（Sb）=100 μg/L
移取10.00ml锑标准中间液（6.25.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（6.14），用水
稀释至标线，混匀。临用现配。
6.26 氩气：纯度≥99.999%。
7 仪器和设备
7.1 原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。
7.2 元素灯（汞、砷、硒、铋、锑）。
7.3 可调温电热板。
7.4 恒温水浴装置：温控精度±1℃。
7.5 抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜。
7.6 分析天平：精度为0.0001g。
7.7 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。
7.8 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。
8 样品
8.1 样品的采集
样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
8.2 样品的保存
样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
8.2.1 可滤态汞、砷、硒、铋、锑样品
样品采集后尽快用0.45 μm滤膜（7.5）过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样
瓶，收集滤液于采样瓶中。测定汞的样品，如水样为中性，按每升水样中加入5ml盐酸（6.1）
的比例加入盐酸；测定砷、硒、锑、铋的样品，按每升水样中加入2ml盐酸（6.1） 的比例
加入盐酸。样品保存期为14d。
8.2.2 汞、砷、硒、铋、锑总量样品
除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同8.2.1。
8.3 试样的制备
8.3.1 汞
量取5.0ml混匀后的样品（8.2.1）或（8.2.2）于10ml比色管中，加入1ml盐酸-硝酸溶液
（6.17），加塞混匀，置于沸水浴中加热消解1h，期间摇动1~2次并开盖放气。冷却，用水
定容至标线，混匀，待测。
8.3.2 砷、硒、铋、锑
量取50.0ml混匀后的样品（8.2.1）或（8.2.2）于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸
混合酸（6.18），于电热板上加热至冒白烟，冷却。再加入5ml盐酸溶液（6.14），加热至黄
褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。
8.3.3 空白试样
以水代替样品，按照8.3的步骤制备空白试样。
9 分析步骤
9.1 仪器调试
依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态。参考测量条件见表1。
9.2 校准
9.2.1 校准标准系列配制
9.2.1.1 汞
分别移取0、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00ml汞标准使用液（6.21.4）于100ml容量瓶中，
分别加入10.0ml盐酸-硝酸溶液（6.17），用水稀释至标线，混匀。
9.2.1.2 砷
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷标准使用液（6.22.3）于50ml容量瓶中，
分别加入10ml盐酸溶液（6.14）、10ml硫脲-抗坏血酸溶液（6.20），室温放置30 min（室温
低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。
9.2.1.3 硒
分别移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml硒标准使用液（6.23.3）于50ml容量瓶中，
分别加入10ml盐酸溶液（6.14），用水稀释定容，混匀。
9.2.1.4 铋
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml铋标准使用液（6.24.3）于50ml容量瓶中，
分别加入10ml盐酸溶液（6.14），用水稀释定容，混匀。
9.2.1.5 锑
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml锑标准使用液（6.25.3）于50ml容量瓶中，
分别加入10ml盐酸溶液（6.14）、10ml硫脲-抗坏血酸溶液（6.20），室温放置30 min（室温
低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。
汞、砷、硒、铋、锑标准系列的......
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