[PDF] HJ 825-2017 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 825-2017 | 269 | HJ 825-2017 | <=3 | 水质挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林 分光光度法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 825-2017 (HJ825-2017) |
| 中文名称 | 水质挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林 分光光度法 |
| 英文名称 | Water quality-Determination of volatile phenols - Flow injection analysis(FIA) and 4-AAP spectrophotometric method |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z16 |
| 字数估计 | 11,134 |
| 发布日期 | 4/25/2017 |
| 实施日期 | 6/1/2017 |
| 标准依据 | Ministry of Environment Protection Announcement 2017 [16] |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 825-2017: 水质挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林 分光光度法
HJ 825-2017 英文名称: Water quality-Determination of volatile phenols -- Flow injection analysis（FIA）and 4-AAP spectrophotometric method
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 挥发酚的测定
流动注射-4-氨基安替比林
分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中挥发酚的流动注射-4-氨基安替比林分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发酚的测定。
当检测光程为 10 mm 时，本标准的方法检出限为 0.002 mg/L，
测定范围为 0.008 mg/L～0.200 mg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 503 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
挥发酚
随水蒸汽蒸馏出来并能与 4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性
酚类化合物，结果以苯酚计。
4 方法原理
4.1 流动注射仪工作原理
在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模
块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。
4.2 化学反应原理
在酸性条件下，样品通过 160℃±2℃在线蒸馏释放出酚。被蒸馏出的酚类化合物，于弱
碱性介质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应生成橙黄色的安替比林染料，于
500 nm波长处测定吸光度。具体工作流程见图 1。
5 干扰和消除
本方法的主要干扰物为氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类。
5.1 氧化剂（如游离氯）的消除
样品滴于淀粉-碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁去除。
5.2硫化物的消除
当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸上，若试纸变黑色，说明有硫
化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。
5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除
可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分别加入 50 ml、30 ml、30 ml
乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4 ml、3 ml、3 ml 氢氧化钠溶液进
行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加热，以除
去残余乙醚，然后用实验用水将碱萃取液稀释至原分取水样的体积。
同时应以实验用水作空白试验。
5.4 油类的消除
样品静置分离出浮油后，按照 5.3操作步骤进行。
5.5 苯胺类的消除
苯胺类可与 4-氨基安替比林产生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条
件下，可以通过预蒸馏分离。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备的去
3离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.28）或超声（7.3）除气。
6.1 无酚水：按照 HJ 503 中规定的方法进行制备。
6.2 精制苯酚（C6H5OH）：按照 HJ 503中规定的方法进行制备。
6.3 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。
6.4 磷酸：ρ（H3PO4）=1.69 g/ml，优级纯。
6.5 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml。
6.6 氢氧化钠（NaOH）。
6.7 硼酸（H3BO3）。
6.8 铁氰化钾 [K3Fe(CN)6]。
6.9 氯化钾（KCl）。
6.10 溴酸钾（KBrO3）。
6.11 溴化钾（KBr）。
6.12 碘酸钾（KIO3）。
6.13 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。
6.14 碳酸钠（Na2CO3）。
6.15 碘化钾（KI）。
6.16 4-氨基安替比林（C11H13N3O）。
6.17 硫酸溶液：1+5。
硫酸（6.3）与水的体积比为 1:5。
6.18 磷酸溶液：1+10。
磷酸（6.4）与水的体积比为 1:10。
6.19 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L。
称取 20 g 氢氧化钠（6.6）溶于适量水中，溶解后移至 500 ml 容量瓶中，用水定容至标
线，混匀。
6.20 4-氨基安替比林溶液：ρ=0.64 g/L。
称取 0.32 g 4-氨基安替比林（6.16）溶于适量水中，用水稀释至 500 ml，混匀。提纯方
法、保存时间参见 HJ 503。样品量少时可适当少量配置。
6.21 铁氰化钾缓冲液：pH=10.3。
称取 2.0 g 铁氰化钾（6.8）、3.1 g 硼酸（6.7）和 3.75 g 氯化钾（6.9）溶于适量水中，
溶解后移至 1000 ml容量瓶中，加入 47 ml 氢氧化钠溶液（6.19），用水定容至标线，混匀。
置冰箱内保存，可保存一周；参见 HJ 503。样品量少时可按配比少量配置。
6.22 溴酸钾-溴化钾溶液：c =0.100 mol/L。
称取 2.784 g 溴酸钾（6.10）溶于适量水中，再加入 10 g 溴化钾（6.11），溶解后移至 1000
ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。
6.23 碘酸钾标准溶液：c =0.0250 mol/L。
称取 0.8917 g 预先经 180℃烘干的碘酸钾（6.12）溶于适量水中，溶解后移至 1000 ml
容量瓶中，用水定容至标线，混匀。
6.24 硫代硫酸钠标准溶液：c≈0.0125 mol/L。
4称取 3.1 g硫代硫酸钠（6.13）溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2 g 碳酸钠（6.14），溶解后
移至 1000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中。临用前用碘酸钾
标准溶液（6.23）标定。
标定方法：于 250 ml 碘量瓶中加入 20.00 ml 碘酸钾标准溶液（6.23）、80 ml 实验用水、
1 g 碘化钾（6.15），再加 5 ml 硫酸溶液（6.17），加塞，轻轻摇匀。置暗处放置 5 min，用硫
代硫酸钠标准溶液（6.24）滴定至淡黄色，加入 1 ml 淀粉溶液（6.27），继续滴定至蓝色褪
去为止，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式（1）计算。
6.25 苯酚标准贮备液：
称取 0.500 g 精制苯酚（6.2）溶于适量水中，移至 1000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，
混匀。临用前标定。冰箱内可保存一个月。或购买有证标准溶液。
配置苯酚标准贮备液标定方法：量取 10.00 ml苯酚贮备液（6.25）于 250 ml 碘量瓶中，
加水稀释至 100 ml，加 10.0 ml 溴酸钾-溴化钾溶液（6.22），立即加入 5ml 盐酸（6.5），盖
好瓶塞，轻轻摇匀，放置暗处 10 min。加入 1 g 碘化钾（6.15），密闭，再轻轻摇匀，放置
暗处 5 min。用硫代硫酸钠标准溶液（6.24）滴定至淡黄色，加入 1 ml 淀粉溶液（6.27），继
续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。同时以无酚水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫
酸钠标准溶液用量。
苯酚贮备液的浓度按式（2）计算。
6.26 苯酚标准使用液： 10.00 mg/L。
分取适量苯酚标准贮备液（6.25），逐级稀释获得。
6.27 淀粉溶液。
5称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至 100 ml，冷却后，置冰箱内保存。
6.28 氦气：纯度≥99.99%。
7 仪器和设备
7.1 流动注射仪：包括自动进样器、化学反应模块（预处理通道、注入泵、反应通道及流通
检测池）蠕动泵、数据处理系统。
7.2 分析天平：精度为 0.1 mg。
7.3 超声波仪：频率 40 kHz。
7.4 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164的相关规定进行样品的采集。应用玻璃样品瓶采集水样。
样品采集后，用磷酸（6.4）调至 pH 2。或用 0.01 g～0.02 g 抗坏血酸除去残余氯，用氢
氧化钠（6.6）固定，使样品的 pH≥12。一般每升水样加入 0.5 g 固体氢氧化钠（6.6），
当水样酸度较高时，适当增加固体氢氧化钠（6.6）用量。
样品在 4ºC 下避光保存，24 h内测定。
注：采用不带在线蒸馏的方法模块进行分析时，预处理操作按照 HJ 503中的规定进行。
9 分析步骤
9.1 仪器的调试与校准
按照仪器说明书安装分析系统、调试仪器及设定工作参数。按仪器规定的顺序开机后，
以实验用水代替所有试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线稳定后
（约 20 min），系统开始泵入试剂，待基线再次稳定后，按 9.2～9.4进行操作。
9.2 校准
9.2.1 标准系列的制备
分别量取适量的苯酚标准使用液（6.26）于一组容量瓶中，用水稀释至标线并混匀，制
备 6 个浓度点的标准系列，挥发酚质量浓度（以苯酚计）分别为：0.000 mg/L、0.010 mg/L、
0.025 mg/L 、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L。
9.2.2 校准曲线的绘制
量取适量标准系列溶液（9.2.1）分别置于样品杯中，由进样器依次从低浓度到高浓度取
样分析，得到不同浓度挥发酚的信号值（峰面积）。以信号值（峰面积）为纵坐标，对应的
挥发酚质量浓度（以苯酚计，mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
9.3 测定
按照与绘制校准曲线相同测定条件，量取适量待测样品进行测定，记录信号值（峰面积）。
如果浓度高于标准曲线最高点，要对样品进行稀释。
9.4 空白试验
用10 ml水代替样品，按照与样品分析相同步骤进行测定，记录信号值（峰面积）。
610 结果计算与表示
10.1 结果计算
样品中挥发酚的浓度（以苯酚计，mg/L），按照公式（3）进行计算
10.2 结果表示
当测定结果小于1.00 mg/L时，保留小数点后三位，
测定结果大于等于1.00 mg/L时，保留三位有效数字。
11 精密度和准确度
11.1 精密度
6家实验室对挥发酚质量浓度为0.020 mg/L、0.100 mg/L、0.180 mg/L的统一样品进行了
测定，实验室内相对标准偏差分别为2.7%～5.5%、0.9%～1.7%、0.6%～1.1%；实验室间相
对标准偏差为4.7%、1.8%、0.9%；重复性限为0.003 mg/L、0.003 mg/L、0.004 mg/L；再现
性限为：0.003 mg/L、0.006 mg/L、0.006 mg/L。
11.2 准确度
6家实验室对挥发酚质量浓度为（41.4±3.0）μg/L、（49.8±4.5）μg/L、（0.203±0.012）
mg/L的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为-6.0%～-1.3%、-8.1%～4.6%、-2.0%～
-2.6%；相对误差最终值为（-3.7±6.7）%、（-1.7±18.0）%、（-0.9±5.0）%。
6家实验室对挥发酚质量浓度为0 mg/L～0.003 mg/L、0.017 mg/L～0.187 mg/L、0.044
mg/L～0.102 mg/L地表水、废水进行了加标分析测定，加标回收率分别为92.3%～106%、
84.3%～106%、90.1%～103%，加标回收率最终值分别为
（99.5±11.4）%、（96.6±16.4）%、（96.1±9.0）%。
12 质量保证和质量控制
12.1 空白试验
每批样品须至少测定 2 个实验室空白，空白值不得超过方法检出限。否则应查明原因，
重新分析直至合格之后才能测定样品。
12.2 校准有效性检查
每批样品分析均须绘制校准曲线，校准曲线的相关系数γ≥0.995。
每分析 10 个样品需用一个校准曲线的中间浓度校准溶液进行校准核查，其测定结果与
7最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差应≤±10%，否则应重新绘制校准曲线。
12.3 全程序空白
每批样品至少测定 1 个全程序空白，空白值不得超过方法测定下限。否则应查明原因，
重新分析直至合格之后才能测定样品。
12.4 精密度控制
每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10个时，应至少测定一个平行双
样，两次平行测定结果的相对偏差应≤±20%。
12.5 准确度控制
每批样品应至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10个时，应至少测定一个加标样
......