[PDF] HJ 827-2017 - 中国标准 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| HJ 827-2017 | 719 | HJ 827-2017 | <=5 | 水质氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 827-2017 (HJ827-2017) |
| 中文名称 | 水质氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法 |
| 英文名称 | Water quality -- Determination of carbamates pesticides by Ultra performance liquid chromatography–triple quadrupole mass spectrometry |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z16 |
| 字数估计 | 31,314 |
| 发布日期 | 4/25/2017 |
| 实施日期 | 6/1/2017 |
| 标准依据 | Ministry of Environment Protection Announcement 2017 [16] |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 827-2017: 水质氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法
HJ 827-2017 英文名称: Water quality -- Determination of carbamates pesticides by Ultra performance liquid chromatography–triple quadrupole mass spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 氨基甲酸酯类农药的测定
超高效液相色谱-三重四极杆质谱法
1 适用范围
本标准规定了测定水中 15种氨基甲酸酯类农药的超高效液相色谱-三重四极杆质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中灭多威、灭多威肟、3-羟基克百威、残
杀威、恶虫威、甲萘威、混杀威、速灭威、仲丁威、猛杀威、氯灭杀威、克百威、异丙威、灭虫威、
抗蚜威共 15种氨基甲酸酯类农药的测定。
当进样体积为 2.0μl时，直接进样法的检出限为 0.1～2 μg/L，测定下限为 0.4～8 μg/L，详见附
录 A。
当取样量为 100 ml，浓缩定容体积为 1.0 ml，进样体积为 2.0 μl时，固相萃取法检出限为 0.002～
0.031 μg/L，测定下限为 0.008～0.124 μg/L，详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
水中的氨基甲酸酯类农药经直接进样或固相萃取法富集，用超高效液相色谱-三重四极杆质谱
法分离检测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。
4.1 硫酸：ρ（H2SO4）＝1.84 g/ml。
4.2 氢氧化钠（NaOH）。
4.3 甲酸（HCOOH）。
4.4 甲醇（CH3OH），农残级。
24.5 硫酸溶液：1+1
量取 50 ml浓硫酸（4.1），缓慢加入到 50 ml水中。
4.6 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝0.4 g/ml
称取 40 g氢氧化钠溶于水中，定容至 100 ml。
4.7甲酸溶液：1+1000
移取 1 ml 甲酸（4.3）于 1000 ml水中。
4.8 标准溶液
以下所有标准溶液应恢复至室温并摇匀后使用。
4.8.1氨基甲酸酯类化合物标准贮备液：ρ=100 μg/ml
可购买市售有证标准溶液，组分包括灭多威、灭多威肟、3-羟基克百威、残杀威、恶虫威、甲
萘威、混杀威、速灭威、仲丁威、猛杀威、氯灭杀威、克百威、异丙威、灭虫威、抗蚜威，溶剂为
甲醇。贮备液于 4 ℃以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明。
4.8.2 氨基甲酸酯类化合物标准使用液：
取适量氨基甲酸酯类化合物贮备液（4.8.1）用甲醇(4.4)稀释，使得灭多威肟浓度为 20 μg/ml，
速灭威、氯灭杀威、仲丁威和猛杀威浓度为 2.0 μg/ml，抗蚜威、克百威、异丙威和灭虫威浓度为
1.0 μg/ml，灭多威、3-羟基克百威、残杀威、恶虫威、甲萘威、混杀威浓度为 4.0 μg/ml（参考浓度）。
使用液于 4 ℃以下冷藏密封避光保存，保质期为两个月。
4.8.3 内标贮备液：ρ = 100 μg/ml
内标物为甲萘威-D7、克百威-D3、灭虫威-D3、灭多威-D3，可购买市售有证标准溶液，溶剂为
甲醇。4 ℃以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明。
4.8.4内标使用液：
取适量内标贮备液（4.8.3）用甲醇(4.4)稀释，使得灭虫威-D3浓度为 0.5 μg/ml（参考浓度），灭
多威- D3、甲萘威-D7和克百威-D3的浓度为 2.0 μg/ml（参考浓度）。
内标使用液于 4 ℃以下冷藏密封避光保存。
4.9氮气：纯度 ≥ 99.99 %。
4.10滤膜：材质为 0.22 μm聚四氟乙烯或其它等效材质。
5 仪器和设备
5.1 超高效液相色谱/三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子化源（ESI）。
5.2 色谱柱：填料为 1.7 μm ODS C18，柱长 50 mm，内径 2.1 mm 的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。
35.3 固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。
5.4 固相萃取柱：填料为二乙烯苯和 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或等效萃取柱，规格为 6 ml/500 mg。
5.5 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他类型的等性能相当的设备。
5.6 微量注射器：10 μl、50 μl、100 μl、250 μl、1.0 ml。
5.7 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1样品采集与保存
按照 HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定进行水样的采集与保存。
用预先洗涤干净并干燥的磨口棕色玻璃瓶（250 ml）采集水样，采样瓶要完全注满不留气泡。
用硫酸溶液（4.5）或氢氧化钠溶液（4.6）调节其为中性，水样 4 ℃以下冷藏避光保存。测定灭多
威和灭多威肟时应在 3天内完成分析，测定其他组分时应在 7天内完成分析。
6.2试样制备
6.2.1直接进样法
水样恢复至室温，经0.22 μm滤膜过滤后，准确移取1.0 mL样品，加入内标使用液10.0 μl（4.8.4），混匀待测。
6.2.2 固相萃取法
依次用 10 ml 甲醇（4.4）和 10 ml 水活化固相萃取柱（5.4），在活化过程中应确保小柱中填料
表面不露出液面。量取 100 ml水样，以小于 5 ml/min 的流速（约 1-2 滴/秒）通过固相萃取柱，废
水样品体积可根据实际情况适当减少。再用 10 ml 实验用水淋洗小柱，去除小柱上保留较弱的杂质，
之后用氮气（4.9）吹干小柱。用 10 ml 甲醇（4.4）以约 3ml/min（约 1滴/秒）的流速洗脱富集后
的小柱，收集洗脱液。将上述洗脱液浓缩（5.5）至近干（注意保持液面微微波动），转换溶剂为水
并定容到 1.0 ml，最后加入内标使用液 10.0 μl（4.8.4），混匀后经滤膜（4.10）过滤，置于样品瓶中，待测。
注：含有大量不挥发性盐的水样应采用固相萃取法对样品进行净化。
6.3 空白试样制备
以水代替样品，按照试样制备（6.2.1或 6.2.2）相同操作步骤，
制备直接进样法空白试样或固相萃取法空白试样。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
7.1.1 超高效液相色谱仪参考条件
4流动相：流动相 A甲酸溶液 1+1000（4.7），流动相 B 甲醇（4.4），梯度洗脱程序见表 1。
7.1.2 质谱仪参考条件
正离子模式，离子化电压：5500 V，离子源加热气体温度：550 ℃。检测方式为多离子反应监
测（MRM），具体条件见表 2。
7.1.3 仪器调谐
按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对液相色谱/串联质谱仪进行仪器质量数和分辨率校
正，其中仪器质量数偏移在±0.5Da之内，质谱峰半峰宽在 0.6Da ~0.9Da之间，
以确保仪器处于最6佳测试状态。
注：Da，道尔顿 Dalton的缩写，指以人名命名的原子质量单位。
7.2 标准曲线的建立
取一定量氨基甲酸酯类标准使用液（4.8.2），用水配制至少 5个浓度点的标准系列（参考质量
浓度见表 3），分别取 1.0mL 制备好的标准系列，加入内标标准使用液（4.8.4）10.0 μl，混匀后贮
存在棕色样品瓶中，待测。
由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标组分的浓度与内标物浓度
的比值为横坐标，以其对应的峰面积(或峰高)与内标物峰面积(或峰高)的比值为纵坐标，建立标准曲线。
7.3 试样测定
取待测试样（6.2），按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件进行测定。当水样浓度超出标准
曲线线性范围时，应重新取样、适当稀释，按照（6.2）重新制备样品并测定。
7.4 空白试验
按与试样测定相同的条件（7.1）进行空白试样（6.3）的测定。
8 结果计算与表示
8.1定性分析
按照表 2中确定的母离子与子离子进行监测，试样中目标组分的保留时间与标准样品中该组分
的保留时间的相对偏差的绝对值应小于 2.5%；且对待测样品中各组分定性子离子的相对丰度（Ksam，
见式 1）与浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子相对丰度（Kstd，见式 2）进行比较，所得偏差
在表 4 规定的最大允许偏差范围内，则可判定为样品中存在对应的待测物。15 种氨基甲酸酯类农
药及 4种内标物总离子流图见图 1。
8.2定量分析
目标化合物经定性鉴别后，根据定量离子的峰面积，用内标法定量。
8.3结果计算
样品中的目标物的质量浓度按公式（3）
8.4 结果表示
8.4.1直接进样法
当测定结果大于等于 100 μg/L 时，数据保留三位有效数字；当结果小于 100 μg/L，灭多威肟数
据保留至整数位，其余目标物数据保留至小数点后一位。
8.4.2 固相萃取法
9精密度和准确度
9.1 精密度
9.1.1 直接进样法
6家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度为 2.00 μg/L、20.0 μg/L、80.0 μg/L（以甲萘威计）的统
一空白加标水样进行了 6次重复测定：
实验室内相对标准偏差分别为：1.5%～12%、0.4%～9.2%、1.2%～9.6%；实验室间相对标准
偏差分别为：3.5%～12%、2.9%～13%、2.8～10%；重复性限范围为：0.1～2 μg/L、0.6～17 μg/L、
2.1～52 μg/L；再现性限范围为：0.1～3 μg/L、0.7～22 μg/L、2.4～64 μg/L。
6家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度为 5.00 μg/L、80.0 μg/L（以甲萘威计）
的实际样品加标样进行了 6次重复测定：
实验室内相对标准偏差分别为：0.7%～15.8%、0.5%～17.7%；实验室间相对标准偏差分别为：
2.2%～13.2%、1.7%～24.7%；重复性限范围为：0.1～5 μg/L、1.9～74 μg/L；再现性限范围为：0.2～
6 μg/L、3.5～94 μg/L。
9.1.2 固相萃取法
6 家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度为 0.040 μg/L、0.200 μg/L、0.800 μg/L（以甲萘威计）
的统一空白加标水样进行了 6次重复测定：
实验室内相对标准偏差分别为：2.5%～15%、3.3%～13%、1.8%～10%；实验室间相对标准偏
差分别为：3.1%～15%、3.9%～15%、3.1～14%；重复性限范围为：0.002～0.037 μg/L、0.009～0.139
μg/L、0.025～0.675 μg/L；再现性限范围为：0.002～0.037 μg/L、0.016～0.154 μg/L、0.032～0.703 μg/L。
6家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度为 0.100 μg/L、0.800 μg/L（以甲萘威计）的实际样品加
标样进行了 6次重复测定：
实验室内相对标准偏差分别为：1.4%～24.5%、1.3%～12.6%；实验室间相对标准偏差分别为：
3.0%～20.4%、2.6%～18.0%；重复性限范围为：0.004～0.092 μg/L、0.023～0.630 μg/L；再现性限
范围为：0.005～0.140 μg/L、0.027～1.00 μg/L。
9.2 准确度
9.2.1 直接进样法
6家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度 5.00 μg/L、80.0 μg/L（以甲萘威计）的统一样品进行了
加标分析测定，加标回收率范围分别为：76.5%～111%，78.7%～120%。
9.2.2 固相萃取法
6家实验室对含氨基甲酸酯类农药浓度 0.100 μg/L、0.800 μg/L（以甲萘威计）的统一样品进行
了加标分析测定，加标回收率范围分别为：72.1%～112%，74.5%～121%。
具体的精密度和准确度结果统计见附录 B。
10 质量保证和质量控制
10.1 空白分析
每次分析至少做一个实验室空白，实验室空白中检出每个目......