路径: 主页 > HJ > 第7页 > HJ 975-2018 | 标准编号 | HJ 975-2018 (HJ975-2018) | | 中文名称 | 固体废物 苯系物的测定 顶空-气相色谱法 | | 英文名称 | Solid waste - Determination of benzene and its analogies - Headspace-gas chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z13 | | 字数估计 | 17,110 | | 发布机构 | 生态环境部 | HJ 975-2018: 固体废物 苯系物的测定 顶空-气相色谱法
HJ 975-2018 英文名称: Solid waste - Determination of benzene and its analogies - Headspace-gas chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
固体废物 苯系物的测定
顶空-气相色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空-气相色谱法。
本标准适用于固体废物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、
邻-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等 9 种苯系物的测定。其它苯系物若通过验证，也可用本标准方法测定。
当固体废物取样量为 2 g时，9种目标物的方法检出限为 0.004~0.006 mg/kg，测定下限
为 0.016~0.024 mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为 10 ml 时，9种目标物的方法检出限为
0.7~2 µg/L，测定下限为 2.8~8 µg/L。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范
HJ/T 298 危险废物鉴别技术规范
HJ/T 299 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法
HJ/T 300 固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法
3 方法原理
在一定的温度下，顶空瓶内样品中苯系物向液上空间挥发，产生蒸汽压，达到热力学动
态平衡后，气相中的苯系物经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
4.1 实验用水：二次蒸馏水或通过超纯水仪制备的水。使用前需经过空白试验，目标物浓
度低于方法检出限。
4.2 甲醇（CH3OH）：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间
内无干扰色谱峰出现。
4.3 氯化钠（NaCl）。
在马弗炉中 400℃灼烧 4 h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
24.4 磷酸（H3PO4）：ρ=1.69 g/ml，优级纯。
4.5 饱和氯化钠溶液。
量取 500 ml 水（4.1），滴加磷酸（4.4）调节 pH≤2，加入 180 g氯化钠（4.3），溶解并混匀，于 4℃以下保存。
4.6 标准贮备液：ρ=1000 mg/L，溶剂为甲醇。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。
4.7 标准使用液 1：ρ=10 mg/L，溶剂为甲醇。
4.8 标准使用液 2：ρ=100 mg/L，溶剂为甲醇。
4.9 石英砂：0.30~0.85 mm（50 ~20目）。
在马弗炉中 400℃灼烧 4 h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，密封保存。
4.10 载气：高纯氮气（纯度≥99.999%）。
4.11 燃气：高纯氢气（纯度≥99.999%）。
4.12 助燃气：空气。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱仪：具有毛细柱分流/不分流进样口，可程序升温，具火焰离子化检测器（FID）。
5.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30 m×0.32 mm×0.25 m（聚乙二醇 20M），也可使用其
它等效毛细管色谱柱。
5.3 顶空进样器：加热炉温度控制范围在室温至 120℃之间；温度控制精度为±1℃。
5.4 往复式振荡器：振荡频次 50~250次/分，振荡幅度 20 mm。
5.5 天平：感量为 0.01 g。
5.6 采样瓶：具聚四氟乙烯/硅胶衬垫螺旋盖的 60 ml 或 200 ml 的螺纹棕色广口玻璃瓶。
5.7 采样器材：铁铲和不锈钢药勺。
5.8 便携式冷藏箱。
5.9 微量注射器：5 μl、10 μl、25 μl、100 μl、500 μl、1000 μl。
5.10 棕色密实瓶：2 ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。
5.11 顶空瓶：22 ml，配有密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷）和瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。
5.12 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品采集和保存
6.1.1 按照 HJ/T 20和 HJ/T 298的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。用铁铲和不
锈钢药勺（5.7）迅速将样品采集到采样瓶（5.6）中，并尽量装满。快速清除掉采样瓶螺纹
及外表面上粘附的样品，立即密封采样瓶。将采样瓶置于便携式冷藏箱（5.8）内，于 4℃以
下保存，带回实验室。
36.1.2 样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在 4℃以下密封保存，保存期
限不超过 14 d。样品存放区域应无目标物干扰。
注：样品采集时切勿过度搅动固体废物，以免造成样品中苯系物的挥发。
6.2 试样的制备
6.2.1 固体废物试样的制备
6.2.1.1 低含量试样
称取 2 g（精确至 0.01 g）样品置于顶空瓶（5.11）中，迅速向顶空瓶中加入 10.0 ml 饱
和氯化钠溶液（4.5），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以 150 次/min 的频率振荡 10 min，待测。
6.2.1.2 高含量试样
如果目标物含量大于 1000 µg/kg 应视为高含量试样。高含量试样制备如下：取出采样
瓶，称取 2 g（精确至 0.01 g）样品置于顶空瓶（5.11）中，迅速向顶空瓶中加入 10.0 ml 甲
醇（4.2），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以 150 次/min 的频率振荡 10 min。静置沉
降后，移取约 1 ml 甲醇提取液至 2 ml 棕色密实瓶（5.10）中。该提取液可置于冷藏箱内 4℃
以下保存，保存期为 14 d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶（5.11）中加入 2 g（精确至 0.01 g）
石英砂（4.9）、10.0 ml 饱和氯化钠溶液（4.5）和 10～100 µl甲醇提取液，立即密封，在往
复式振荡器（5.4）上以 150 次/min的频率振荡 10 min，待测。
注 1：若甲醇提取液中苯系物浓度较高，可用甲醇适当稀释。
注 2：若采用高含量方法测定含量值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。
6.2.2 固体废物浸出液的制备
按照 HJ/T 299制备固体废物水浸出液试样；按照 HJ/T 300制备固体废物醋酸浸出液试样。
6.3 空白试样的制备
6.3.1 全程序空白试样
采样前在实验室将 10.0 ml 饱和氯化钠溶液（4.5）和 2 g（精确至 0.01 g）石英砂（4.9）
放入顶空瓶（5.11）中密封，将其带到采样现场后开封，再密封，之后随样品运回实验室，
在往复式振荡器（5.4）上以 150次/min的频率振荡 10 min，待测。
6.3.2 实验室空白试样
6.3.2.1 固体废物低含量空白试样
称取 2 g（精确至 0.01 g）石英砂（4.9）代替低含量样品，按照 6.2.1.1步骤制备低含量空白试样。
46.3.2.2 固体废物高含量空白试样
称取 2 g（精确至 0.01 g）石英砂（4.9）代替高含量样品，按照 6.2.1.2步骤制备高含量空白试样。
6.3.2.3 固体废物浸出液空白试样
按照与固体废物浸出液制备（6.2.2）相同的步骤制备浸出液空白试样。
7 分析步骤
7.1 顶空进样器参考条件
加热平衡温度 85℃；加热平衡时间 50 min；取样针温度 100℃；传输线温度 110℃；压
力化平衡时间 1 min；进样时间 0.2 min；拔针时间 0.4 min。
7.2 气相色谱仪参考条件
程序升温：40℃保持 6 min，以 5℃/min 的升温速率升至 110℃，保持 1 min，再以 6℃
/min的升温速率升至 200℃，保持 3 min；进样口温度：220℃；检测器温度：240℃；载气：
氮气；柱流量：1.0 ml/min；氢气流量：40 ml/min；空气流量：400 ml/min；进样方式：分
流进样；分流比：10：1。
9种苯系物的标准色谱图见图 1。
7.3 工作曲线的建立
7.3.1 固体废物工作曲线的建立
向顶空瓶（5.11）中依次加入 2 g（精确至 0.01 g）石英砂（4.9）、10.0 ml 饱和氯化钠溶
液（4.5），再向各瓶中分别加入 0 µl、5 µl、10 µl、20 µl标准使用液 1（4.7）和 5 µl、10 µl、
20 µl 标准使用液 2（4.8），立即密封，配制目标化合物质量分别为 0 µg、0.05 µg、0.10 µg、
50.20 µg、0.50 µg、1.00 μg和 2.00 μg的 7点工作曲线系列。将配制好的工作曲线系列样品在
往复式振荡器（5.4）上以 150 次/min的频率振荡 10 min，按照仪器参考条件（7.1和 7.2），
由低含量到高含量依次进样分析，以目标化合物质量（μg）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立工作曲线。
7.3.2 固体废物浸出液工作曲线的建立
向顶空瓶（5.11）中分别加入 10.0 ml 浸提剂，再向各瓶中依次加入 0 µl、5 µl、10 µl、
20 µl 标准使用液 1（4.7）和 5 µl、10 µl、20 µl 标准使用液 2（4.8），立即密封，配制目标
化合物浓度分别为 0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、20.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L 和 200 μg/L
的 7点工作曲线系列。按照仪器参考条件（7.1和 7.2），由低浓度到高浓度依次进样分析，
以目标化合物浓度（μg/L）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立工作曲线。
7.4 试样测定
将试样（6.2）置于顶空进样器（5.3）上，按照与工作曲线的建立（7.3）相同的仪器条件进行试样的测定。
7.5 空白试验
将空白试样（6.3）置于顶空进样器（5.3）上，按照与试样测定（7.4）相同的仪器条件进行空白试样的测定。
8 结果计算与表示
8.1 固体废物中苯系物含量的结果计算
8.1.1 低含量固体废物中苯系物含量的结果计算
低含量固体废物中苯系物含量 w按照公式（1）进行计算。
8.2 固体废物浸出液中苯系物浓度的结果计算
测定固体废物浸出液样品时，苯系物的浓度直接从工作曲线查得，以μg/L 表示。
8.3 结果表示
测定结果小数位数和方法检出限保持一致，最多保留三位有效数字。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
六家实验室分别对含量水平为 0.025 mg/kg、0.100 mg/kg 和 0.500 mg/kg 的污水处理厂
废弃的底泥样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为 3.6%~20%、
4.3%~19%和 3.0%~20%；实验室间相对标准偏差范围分别为 5.9%~13%、4.1%~9.3%和
1.8%~4.7%；重复性限范围分别为 0.004~0.012 mg/kg、0.017~0.037 mg/kg 和 0.087~0.165
mg/kg；再现性限范围分别为 0.004~0.019 mg/kg、0.019~0.044 mg/kg 和 0.093~0.174 mg/kg。
六家实验室分别对浓度水平为 5.0 µg/L、20.0 µg/L 和 100 µg/L 的污水处理厂废弃底泥
水浸出液样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为 1.2%~14%、
0.88%~6.1%和 0.53%~4.7%；实验室间相对标准偏差范围分别为 2.8%~6.2%、1.2%~5.9%和
0.78%~4.2%；重复性限范围分别为 0.6~1 µg/L、1~2.4 µg/L 和 6.4~8.6 µg/L；再现性限范围
分别为 0.8~2 µg/L、1.8~4 µg/L 和 7.5~13.5 µg/L。
六家实验室分别对浓度水平为 5.0 µg/L、20.0 µg/L 和 100 µg/L 的污水处理厂废弃底泥
醋酸浸出液样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为 2.2%~9.7%、
1.8%~9.8%和 0.88%~8.7%；实验室间相对标准偏差范围分别为 3.3%~8.7%、1.8%~4.2%和
1.8%~6.0%；重复性限范围分别为 0.7~1 µg/L、1~2.8 µg/L 和 7.3~12.6 µg/L；再现性限范围
分别为 0.8~2 µg/L、2~3.5 µg/L 和 10.6~18 µg/L。
精密度数据参见附录 B。
9.2 准确度
六家实验室分别对加标含量为 0.025 mg/kg、0.100 mg/kg 和 0.500 mg/kg 的污水处理厂
废弃底泥样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为 34.8%~71.8%、42.3%~70.7%和
65.7%~94.0% ； 加 标 回 收 率 最 终 值 分 别 为 39.1%±8.6%~67.2%±7.9% 、
49.1%±7.1%~64.1%±8.1%和 68.9%±4.8%~89.8%±5.2%。
六家实验室分别对加标浓度为 5.0 µg/L、20.0 µg/L 和 100 µg/L 的污水处理厂废弃底泥
水浸出液样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为 78.1%~96.8%、82.9%~103%和
90.2%~104%；加标回收率最终值分别为 83.0%±6.8%~91.3%±6.8%、92.4%±12%~99.8%±3.1%
7和 95.3%±3.6%~ 99.8%±4.7%。
六家实验室分别对加标浓度为 5.0 µg/L、20.0 µg/L 和 100 µg/L 的污水处理厂废弃底泥
醋酸浸出液样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为 79.6%......
|