[PDF] SN/T 5220-2019 - 英文版
| 标准号码 | 美元 | 购买PDF | 工期 | 标准名称(英文版) |
| SN/T 5220-2019 | 229 | SN/T 5220-2019 | <=3 | 出口食品中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯的测定 气相色谱-质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | SN/T 5220-2019 (SN/T5220-2019) |
| 中文名称 | 出口食品中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯的测定 气相色谱-质谱法 |
| 英文名称 | (Determination of 3-chloropropanol esters and glycidyl esters in exported foods by gas chromatography-mass spectrometry) |
| 行业 | 商检行业标准 (推荐) |
| 中标分类 | C53 |
| 国际标准分类 | 67.050 |
| 字数估计 | 10,156 |
| 发布日期 | 2019 |
| 实施日期 | 2020-07-01 |
| 发布机构 | 海关总署 |
SN/T 5220-2019: 出口食品中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯的测定 气相色谱-质谱法
SN/T 5220-2019 英文名称: (Determination of 3-chloropropanol esters and glycidyl esters in exported foods by gas chromatography-mass spectrometry)
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
中华人民共和国海关总署 发 布
出口食品中 3- 氯丙醇酯及缩水甘油酯 的测定 气相色谱 - 质谱法
前言
本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则编写。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布
机构不承担识别这些专利的责任。
本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国广州海关。
本标准主要起草人：刘青、曾广丰、王志元、庞世琦、陈文锐、邹志飞、韦晓群、康文昱、黄
瑾、张洋子。
出口食品中 3- 氯丙醇酯及缩水甘油酯的测定
气相色谱 - 质谱法
1 范围
本标准规定了出口食品中 3- 氯丙醇酯和缩水甘油酯气相色谱 - 质谱测定方法。
本标准适用于食用油、奶粉、油炸膨化食品及焙烤类食品中 3- 氯丙醇酯和缩水甘油酯的定性检
测和定量检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本
文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。
3 方法原理
本标准通过水解反应将食品中存在的各种 3- 氯丙醇酯（3-MCPDE）和缩水甘油酯（GE）全部
转化为 3- 氯丙醇（3-MCPD），经苯基硼酸（PBA）衍生化后，用气相色谱 - 质谱法测定其含量，并
以其表示 3-MCPDE 的总量。
方法通过在水解反应终点分别加入氯化钠 - 冰乙酸溶液（含氯的终止反应液，提供氯元素，使缩
水甘油完全转化为 3-MCPD）和硫酸钠 - 冰乙酸溶液（不含氯的终止反应液，无法使缩水甘油转化为
3-MCPD）进行对照试验，衍生化后分别测得 3-MCPDE 与 GE 的总量和 3-MCPDE 的实际含量，利用
差减法从而得到 GE 的含量。
4 试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯。水采用 GB/T 6682 规定的一级水。
4.1 甲醇：色谱纯。
4.2 冰乙酸：色谱纯。
4.3 甲醇钠。
4.4 无水硫酸钠。
4.5 氯化钠。
4.6 丙酮：色谱纯。
4.7 苯基硼酸。
4.8 叔丁基甲醚：色谱纯。
4.9 乙酸乙酯：色谱纯。
4.10 正己烷：色谱纯。
4.11 异辛烷：色谱纯。
4.12 0.5 mol/L 甲醇钠 - 甲醇溶液：称取固体甲醇钠（4.3）2.701g 于 100 mL 容量瓶中，以甲醇（4.1）
定容至 100 mL，混匀。
4.13 10% 硫酸钠 - 乙酸溶液：称取无水硫酸钠固体（4.4）10 g，溶于 100 mL 水中，再向溶液中加入
4 mL 冰乙酸（4.2）。
4.14 20% 氯化钠 - 乙酸溶液：称取氯化钠固体（4.5）20 g，溶于 100 mL 水中，再向溶液中加入 4 mL
冰乙酸（4.2）。
4.15 丙酮 - 水溶液（19:1，V/V）：量取 190 mL 丙酮（4.6）和 10 mL 水，混匀。
4.16 苯基硼酸（PBA）溶液：称取 2.5 g 苯基硼酸（4.7）溶于 20 ml 丙酮 - 水（19:1，V/V）（4.15），混匀。
4.17 叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（8:2，V/V）：量取 80 mL 叔丁基甲醚（4.8）和 20 mL 乙酸乙酯（4.9），
混匀。
4.18 标准物质：棕榈酸 -3- 氯丙二醇酯（3-MCPDE-Palimtate，CAS 号 51930-97-3，分子量 587.36），
和棕榈酸缩水甘油酯（Glycidyl Palmitate，CAS 号 7501-44-2，分子量 312.49），纯度均大于 98％。
4.19 内标物：棕榈酸 -d5-3- 氯丙二醇酯（d5-3-MCPDE-Palimtate，CAS 号 1185057-55-9，分子量
592.39），纯度大于 98％。
4.20 标准储备液：分别准确称取 25.0 mg 的标准物质（精确到 0.001g），用叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液
（4.17）溶解后定容至 50.0 mL 刻度，配制成浓度为 500 mg/L 的标准储备溶液，于 0℃ ~ 4 ℃冰箱内储存，
有效期 12 个月。
4.21 混合标准储备溶液：分别准确吸取 10.6 mL 棕榈酸 -3- 氯丙二醇酯，5.65 mL 棕榈酸缩水甘油酯
标准储备液（4.20）于 50 mL 容量瓶中，用叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（4.17）定容至刻度，配制成浓
度为 20.0 mg/L（以 3- 氯丙醇计）的混合标准储备溶液，于 0 ℃ ~ 4 ℃冰箱内储存，有效期 6 个月。
4.22 内标溶液：准确称取 1.00 mg 的内标物质（精确到 0.001g），用叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（4.17）
溶解后定容至 50.0 mL 刻度，配制成浓度为 20.0 mg/L 的内标溶液，于 0℃ ~ 4 ℃冰箱内储存，有效期 12
个月。
4.23 微孔滤膜：0.22 μm，有机相型。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱 - 质谱联用仪（GC-MS），配电子轰击源（EI 源）。
5.2 涡旋混合器。
5.3 超声波水浴。
5.4 冷冻离心机：15℃，10 000 r/min。
5.4 氮吹浓缩仪。
5.5 水浴恒温振荡器。
5.6 分析天平：感量 0.001 g。
6 测定步骤
6.1 样品制备
6.1.1 提取
6.1.1.1 奶粉样品
称取 2 g（精确至 0.001 g）试样于 50 mL 具塞聚四氟乙烯离心管中（每个样品需要两份作对照），
加入 2.0 mL 去离子水，准确加入 50 μL 的 20.0 mg/L 内标溶液（4.22），再加入 5 mL 正己烷（4.10），
超声提取 15 min，以不低于 10 000 r/min，离心 10 min。取出后，移取上清液于新的 50 mL 离心管中，
重复提取 1 次 ~2 次，合并提取液。置于氮吹浓缩仪中，于 40℃ -50℃下用氮气吹至提取液剩余 5 mL
作为待反应液。
6.1.1.2 油炸膨化类食品样品
称取颗粒或粉末状试样 2 g（精确至 0.001 g）于 50 mL 具塞聚四氟乙烯离心管中（每个样品需要
两份作对照），加入 2.0 mL 去离子水，准确加入 50 μL 的 20.0 mg/L 内标物溶液（4.22），再加入 5mL
正己烷（4.10），超声提取 15 min，以不低于 10 000 r/min，离心 10 min。取出后，移取上清液于新的
50 mL 离心管中，重复提取 1 次 ~2 次，合并提取液。置于氮吹浓缩仪中，于 40℃ ~50℃下用氮气吹
至提取液剩余 5 mL 作为待反应液。
6.1.1.3 食用油样品
称取 0.5 g（精确至 0.001 g）油样品于 15 mL 具塞聚四氟乙烯离心管中（每个样品需要两份作对照），
准确加入 50 μL 的 20.0 mg/L 内标物溶液（4.22），再加入 2 mL 叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（4.17），
将离心管置于超声波清洗器于 45℃下，超声混合提取 15 min，作为待反应液。
6.1.1.4 焙烤类食品样品
称取颗粒状试样 2 g（精确至 0.001 g）于 50 mL 具塞聚四氟乙烯离心管中（每个样品需要两份作
对照），加入 2.0 mL 去离子水，准确加入 50 μL 的 20.0 mg/L 内标物溶液（4.22），再加入 5 mL 正己
烷（4.10），超声提取 15 min，以不低于 10 000 r/min，离心 10 min。取出后，移取上清液于新的 50
mL 离心管中，重复提取 1 次 ~2 次，合并提取液。置于氮吹浓缩仪中，于 40℃ ~50℃下用氮气吹至
提取液剩余 5 mL 作为待反应液。
6.1.2 水解反应
在 6.1 的待反应液中加入 1 mL 叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（食用油无需加入该溶液），再向离心
管中加入 0.5 mL 甲醇钠 - 甲醇溶液（4.12）进行水解反应，严格控制反应时间，7 min 后，向每一组
对照样品中分别加入 3 mL 10% 硫酸钠 - 乙酸溶液（4.13）、3 mL 20% 氯化钠 - 乙酸溶液（4.14），充
分振荡，使水解反应及时终止。再加入 3 mL 正己烷进行脱脂，充分混匀后静置，待水相有机相分层
明显后，吸取上层弃去，脱脂操作进行两遍。
6.1.3 衍生化反应
脱脂后，向各离心管中加入 0.2 mL PBA 溶液（4.16），振荡混匀后，置于水浴恒温振荡器中，于
70℃环境衍生反应 20 min。衍生后，离心管冷却至室温，加入 5 mL 乙酸乙酯涡旋提取两遍，合并两
次提取液于 40℃下用氮气吹干，残留物用 1.00 mL 异辛烷（4.11）定容，充分涡旋混合过有机膜后，
滤液作为待测样液供 GC-MS 分析。
6.2 测定
6.2.1 测定条件
气相色谱 - 质谱测定的参考条件如下：
a) 离子源：电子轰击源（EI 源）
b) 色谱柱：DB-5ms 毛细管柱（30.0 m×0.25 mm×0.25 μm），或相当者；
c) 程序升温：60℃保持 1min，以 5℃/min 的速率升温至 180℃，再以 30℃/min 的速率升温至
280℃，保持 2min ；
d) 进样口温度：280℃ ；
e) GC-MS 接口温度：280℃ ；
f) 进样量：1 μL ；
g) 监测方式：选择离子扫描模式（SIM 模式）；
h) 溶剂延迟：4min。
6.2.2 气相色谱 - 质谱测定
按照上述测定条件，分别对混合标准工作溶液和样品试液进行检测，以保留时间和离子丰度比
对样品进行定性，标准曲线內标法对样品进行定量。3-MCPD-PBA 的参考保留时间为 19.344 min，
d5-3-MCPD-PBA 的参考保留时间为 19.289 min。典型的色谱图参见附录 A 中的图 A.1。3-MCPDE 衍
生物和 d5-3-MCPDE 衍生物典型的质谱图分别见附录 A 中的图 A.2 和图 A.3。
6.3 标准曲线的绘制
用适量体积的叔丁基甲醚 - 乙酸乙酯溶液（4.17）将混合标准储备溶液（4.21）稀释（每个标准
品需要两份作对照），配置成浓度分别为 0.0200 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、1.00mg/L、2.00 mg/L
的混合标准工作溶液，经过 6.1.2 和 6.1.3 的处理步骤后，得到 3-MCPDE 测定曲线和 3-MCPDE、GE
总量测定曲线。按照 6.2 的测定条件浓度由低到高进样测定，以目标物定量离子峰面积/内标物定量......