| 标准编号 | BJS 201706-2017 (BJS201706-2017) | | 中文名称 | 食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定 | | 英文名称 | Determination of chlorate and perchlorate in food | | 行业 | Chinese Industry Standard | | 字数估计 | 11,176 | BJS 201706-2017: 食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定
BJS 201706-2017 英文名称: Determination of chlorate and perchlorate in food
1附件 2
食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定
BJS 201706
1 范围
本方法规定了食品中氯酸盐和高氯酸盐含量的液相色谱-串联质谱测定方法。
本方法适用于包装饮用水、液体乳、大米、胡萝卜、哈密瓜、猪肉、鱼肉、茶叶、婴幼儿配
方乳粉（不包括特殊医学用途的婴幼儿配方乳粉）中氯酸盐和高氯酸盐的测定。
2 原理
试样经提取、离心后，上清液经固相萃取柱净化，用液相色谱-串联质谱测定，内标法定量。
3 试剂和材料
3.1 试剂
3.1.1 乙腈（CH3CN）：色谱纯。 3.1.2 甲醇（CH3OH）：色谱纯。 3.1.3 甲酸（HCOOH）：色谱纯。
3.1.4 甲酸铵（HCOONH4）：液质联用级。 3.1.5 超纯水（H2O）：电阻率为 18.2MΩ·cm。
注：以上试剂在使用前均应做本底测试。
3.2 试剂配制
3.2.1 含 0.1%甲酸的水溶液：量取 1.0mL 甲酸（3.1.3）至 1000mL 容量瓶，用超纯水（3.1.5）稀释至刻度，混匀。
3.2.2 20mmol/L 甲酸铵溶液：称取 0.63g甲酸铵（3.1.4），用超纯水（3.1.5）溶解并稀释至 500mL，混匀。
3.2.3 甲酸铵甲醇溶液：取 100mL 甲酸铵溶液（3.2.2），加入 200mL 甲醇（3.1.2），混匀。
3.3 标准品
3.3.1 氯酸钠标准品：采用具有证书的标准品或高纯试剂，纯度＞99%。中文名称、英文名称、
2CAS 登录号、分子式、相对分子量详见表 1。
3.3.2 高氯钠盐标准品：采用具有证书的标准品或高纯试剂，纯度＞99%。中文名称、英文名称、
CAS 登录号、分子式、相对分子量详见表 1。
3.4 同位素内标
3.4.1 氯酸盐同位素内标：氯酸盐-18O3（200μg/mL，以氯酸根-18O3 离子计，北京振祥提供，4℃保存。
3.4.2 高氯酸盐同位素内标：高氯酸盐-18O4（100μg/mL，以高氯酸根-18O4离子计，美国剑桥提供，4℃保存。
3.5 标准溶液的配制
3.5.1 氯酸盐标准储备液（1mg/mL，以氯酸根计）：精密称取氯酸钠 0.128g（精确至 0.0001g），
置于 100mL 容量瓶中，用超纯水（3.1.5）溶解并稀释至刻度，摇匀，制成浓度为 1mg/mL 标准储备液，4℃保存。
3.5.2 高氯酸盐标准储备液（1mg/mL，以高氯酸根计）：精密称取高氯酸钠 0.123g（精确至 0.0001g），
置于 100mL 容量瓶中，用超纯水（3.1.5）溶解并稀释至刻度，摇匀，制成浓度为 1mg/mL 标准储备液，4℃保存。
3.5.3 混合标准中间液：分别准确量取 0.2mL 氯酸盐标准储备液（3.5.1）、0.1mL 高氯酸盐标准
储备液（3.5.2），置于同一 100mL 容量瓶中，用超纯水（3.1.5）稀释至刻度，摇匀，制成氯酸盐、
高氯酸盐浓度分别为 2.0µg/mL、1.0µg/mL 的混合标准中间液，4℃保存。
3.5.4 混合同位素内标液：分别准确量取 75µL氯酸盐同位素内标（3.4.1）、20µL高氯酸盐同位
素内标（3.4.2）置于同一 10.0mL 容量瓶中，用超纯水（3.1.5）稀释至刻度，摇匀，制成氯酸盐-18O3、
高氯酸盐-18O4浓度分别为 1500ng/mL、200ng/mL 的混合同位素内标液，4℃保存。
3.5.5 混合标准工作溶液：分别准确量取混合标准中间液（3.5.3）0μL、10μL、25μL、50μL、75μL、
100μL、250μL、500μL、750μL、1000μL，及混合同位素内标液（3.5.4）100μL，用甲酸铵甲醇溶
液（3.2.3）稀释并定容至 10mL，作为混合标准工作溶液 S0、S1-S9。氯酸盐浓度依次为：0.00ng/mL、
2.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、15.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL、100ng/mL、150ng/mL、
200ng/mL，高氯酸盐浓度依次为：0.00ng/mL、1.00ng/mL、2.50ng/mL、5.00ng/mL、7.50ng/mL、
310.0ng/mL、25.0ng/mL、50.0ng/mL、75.0ng/mL、100ng/mL，混合标准工作液中氯酸盐-18O3、高
氯酸盐-18O4浓度分别为 15.0ng/mL、2.0ng/mL，或依需要配制适当浓度的混合标准工作液。临用新制。
4 仪器和设备
4.1 液相色谱-串联质谱仪，配有电喷雾离子源（ESI 源）。4.2 涡旋振荡器。4.3 组织捣碎机。4.4 均质器。
4.5 离心机：转速≥10000r/min。4.6 电子天平：感量分别为 0.0001g 和 0.001g。4.7 超声波恒温水浴振荡器。
4.8 具塞离心管：50mL。4.9 PRiMEHLB 固相萃取柱：3cc，150mm，或性能相当者。
注：4.8、4.9的耗材在使用前均应做本底测试。
5 试样制备与保存
5.1 包装饮用水 充分混匀，直接取用。
5.2 液体乳： 充分摇匀，取适量有代表性的试样，均分成两份，作为试样和留样，分别装入洁净容器中，
密封并标记，于4℃避光保存。
5.3 猪肉、鱼肉：
取适量有代表性的可食部分试样，切成小块，组织捣碎机捣碎，均分成两份，作为试样和留
样，分别装入洁净容器中，密封并标记，于-18℃避光保存。
5.4 胡萝卜、哈密瓜：
取适量有代表性的试样，去皮去籽，切成小块，组织捣碎机捣碎，均分成两份，作为试样和
留样，分别装入洁净容器中，密封并标记，于-18℃避光保存。
5.5 婴儿配方乳粉：
充分混匀，取适量有代表性的试样，均分成两份，作为试样和留样，分别装入洁净容器中，
密封并标记，于常温避光保存。
5.6 大米、茶叶：
取适量有代表性的试样，粉碎机粉碎后过40目筛，均分成两份，作为试样和留样，分别装入
洁净容器中，密封并标记，于常温避光保存。
46 测定步骤
6.1 提取
6.1.1 包装饮用水：准确移取1.0mL试样，加入10.0µL混合同位素内标液（3.5.4），涡旋震荡10s，经0.22µm再生
纤维素滤膜过滤后，取续滤液供液相色谱-串联质谱仪测定。
6.1.2 胡萝卜、哈密瓜、茶叶：准确称取1g（精确至0.001g）试样置于50mL具塞离心管（4.8）中，加入200μL混合同位素内
标液（3.5.4），准确加入7.0mL超纯水（3.1.5），涡旋振荡5min，再准确加入13.0mL甲醇（3.1.2），
混匀，振荡超声提取30min，10000r/min常温离心10min，取上清液待净化。
6.1.3 大米：准确称取2g（精确至0.001g）试样置于50mL具塞离心管（4.8）中，加入200μL混合同位素内
标液（3.5.4），准确加入7.0mL超纯水（3.1.5），涡旋振荡5min，再准确加入13.0mL甲醇（3.1.2），
混匀，振荡超声提取30min，10000r/min常温离心10min，取上清液待净化。
6.1.4 婴儿配方乳粉：准确称取2g（精确至0.001g）试样置于50mL具塞离心管（4.8）中，加入150μL混合同位素内
标液（3.5.4），准确加入5.0mL0.1%甲酸水溶液（3.2.1），迅速混匀，置于45℃水浴超声20min，
涡旋振荡5min，再准确加入10.0mL甲醇（3.1.2），混匀，10000r/min常温离心10min，取上清液待净化。
6.1.5 液体乳：准确称取5g（精确至0.001g）试样置于50mL具塞离心管（4.8）中，加入150μL混合同位素内
标液（3.5.4），加入1.0mL0.1%甲酸水溶液（3.2.1），9.0mL甲醇（3.1.2），涡旋振荡5min，10000r/min
常温离心10min，取上清液待净化。
6.1.6 猪肉、鱼肉：准确称取2g（精确至0.001g）试样置于50mL具塞离心管（4.8）中，加入200μL混合同位素内
标液（3.5.4），准确加入7.0mL超纯水（3.1.5），13.0mL甲醇（3.1.2），10000r/min均质30s，10000r/min
常温离心10min，取上清液待净化。
6.2 净化吸取约3.0mL上述上清液（6.1.2~6.1.6），按附录A中的图A.1方式过固相萃取柱（4.9）及0.22µm
再生纤维素滤膜，弃去约1mL流出液，收集续滤液，供液相色谱-串联质谱仪测定。
6.3 色谱测定
6.3.1 液相色谱-串联质谱检测
56.3.1.1 参考液相色谱条件
a)色谱柱：AcclaimTRINITYP1 复合离子交换柱（50mm×2.1mm，3μm；100mm×2.1mm，3μm），或性能相当者。
b)流动相：A 为乙腈，B为 20mmol/L 甲酸铵溶液。梯度洗脱程序见表 2。
c)样品系列运行完后，按表 3的色谱柱清洗梯度程序对色谱柱进行清洗。d)流速：0.5mL/min。e)柱温：35℃。f)进样量：3μL。
6.3.1.2 参考质谱条件
a)离子源：电喷雾离子源（ESI源）。b)检测方式：多反应监测（MRM）。c)扫描方式：负离子模式扫描。
d)毛细管电压：200V。e)锥孔电压：60V。f)脱溶剂温度：500℃。
g)脱溶剂气流量：1000L/h。h)锥孔气流量：150L/h。i)采用多反应监测（MRM）模式采集数据，质谱参数见表 4。
6.3.2 标准工作曲线制作
将混合标准工作溶液（3.5.5）按仪器参考条件（6.3.1）进行测定。以混合标准工作溶液的浓
度为横坐标，以内标校正后的响应值为纵坐标绘制标准工作曲线。
6.3.3 定性测定
在相同试验条件下测定试样和混合标准工作溶液，记录试样和混合标准工作液中氯酸盐、高
氯酸盐的色谱保留时间，以相对于最强离子丰度的百分比作为定性离子的相对离子丰度。若试样
中检出与混合标准工作液（3.5.5）中氯酸盐、高氯酸盐保留时间一致的色谱峰，且其定性离子与
浓度相当的标准溶液中相应的定性离子的相对丰度相比，偏差不超过表5规定的范围，则可以确定
试样中检出相应的氯酸盐、高氯酸盐。
6.3.4 定量测定
若试样检出与混合标准工作液（3.5.5）一致的氯酸盐、高氯酸盐，根据标准工作曲线按内标
法以内标校正后的响应值计算得到其含量。
空白样品加标试样参考色谱图见附录B中的图B.1、B.2。
6.4 空白试验除不加试样外，均按试样同法操作。
7 结果计算结果按式（1）计算：
8 检测方法的灵敏度、准确度、精密度
8.1 灵敏度
当试样量为 1.0mL 时，包装饮用水中氯酸盐的检出限为 0.6μg/L、定量限为 2.0μg/L；高氯酸
盐的检出限为 0.4μg/L、定量限为 1.0μg/L。
当试样量为 1g（精确至 0.001g）、定容体积为 20.0mL 时，胡萝卜、哈密瓜、茶叶中氯酸盐
的检出限为 12.0μg/kg、定量限为 40.0μg/kg；高氯酸盐的检出限为 8.0μg/kg、定量限为 20.0μg/kg。
当试样量为 2g（精确至 0.001g）、定容体积为 20.0mL 时，猪肉、......
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